第一章 紫外光谱
一、单项选择题
1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A)
A ???* > n??* > ???* > n ? ?* B ???* > n ? ?* >???* > n??* C ???* > n??* > > n ? ?*> ???* D ???* > n? ?* > > n??*???*
2、共轭体系对λmax的影响 ( A)
A 共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰红移 B 共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越小,吸收峰蓝移 C 共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰红移 D 共轭多烯的双键数目越多,HOMO与LUMO之间能量差越大,吸收峰蓝移
3、溶剂对λmax的影响 (B)
A 溶剂的极性增大,? ? ?*跃迁所产生的吸收峰紫移 B 溶剂的极性增大,n ? ?*跃迁所产生的吸收峰紫移 C 溶剂的极性减小,n ? ?*跃迁所产生的吸收峰紫移 D 溶剂的极性减小,? ? ?*跃迁所产生的吸收峰红移
4、苯及其衍生物的紫外光谱有:(B)
A 二个吸收带 B 三个吸收带 C 一个吸收带 D 没有吸收带
5. 苯环引入甲氧基后,使λmax (C)
A 没有影响 B 向短波方向移动
C 向长波方向移动 D 引起精细结构的变化
6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是:(C)
A与B与OCH3C
与D与
二、简答题
1)发色团
答:分子中能吸收紫外光或可见光的结构
2)助色团
本身不能吸收紫外光或可见光,但是与发色团相连时,可以使发色团的吸收峰向长波答:方向移动,吸收强度增加。 3)红移
答:向长波方向移动 4)蓝移
答:向短波方向移动
5)举例说明苯环取代基对λmax的影响
答:烷基(甲基、乙基)对λmax影响较小,约5-10nm;带有孤对电子基团(烷氧基、烷氨基)为助色基,使λmax红移;与苯环共轭的不饱和基团,如CH=CH,C=O等,由于共轭产生新的分子轨道,使λmax显著红移。
6)举例说明溶剂效应对λmax的影响
答:溶剂的极性越大,n ? ?*跃迁的能量增加,λmax向短波方向移动;溶剂的极性越大,?? ?*跃迁的能量降低,λmax向长波方向移动。
三、计算下列化合物的λmax
1)2)3)CH3OH4)O5)O6)
1)λmax = 217(基本值)+30(共轭双键)+15(环外双键3×5)+35烷基(7×5)= 357nm
2)λmax = 217(基本值)+30(共轭双键)+10(环外双键2×5)+25烷基(5×5)= 342nm
3)λmax = 217(基本值)+5(环外双键1×5)+15烷基(3×5)= 237nm
4)λmax = 215(基本值)+30(共轭双键)+5(环外双键1×5)+ 30烷基(1×12+1×18)= 280nm
5)λmax = 215(基本值)+ 35羟基(1×35)+24烷基(2×12)= 274nm 6)λmax = 217(基本值)+5(环外双键1×5)+25烷基(5×5)=247 nm
第二章 红外光谱
一、 单项选择题
1、双原子分子中,折合质量、键的力常数与波数(ν)之间的关系为(C)
A 折合质量与波数成正比
B 折合质量与键的力常数成正比 C 键的力常数与波数成正比 D 键的力常数与波数无关
2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 (B)
A 基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向高波数移动 B 基团的给电子诱导效应越强,吸收峰向低波数移动 C 基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越强 D 基团的吸电子诱导效应越强,吸收峰越弱
3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响 A 基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向高波数移动 B 基团的给电子共轭效应越强,吸收峰向低波数移动 C 基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越强 D 基团的吸电子共轭效应越强,吸收峰越弱
4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1,异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1,叔丁基中的甲基为1395cm-1和1370cm-1,造成的原因是
A 分子的对称性 B 振动耦合 C 费米共振 D 诱导效应
5、CH3CH2CH2CH3①、CH3CH2CH(CH3)2② 和C(CH3)3③三种烷烃的甲基,其面外弯曲振动分别为:
A ①为1395cm-1和1370cm-1; ②为1380cm-1;③为1385cm-1和1375cm-1 B ①为1380cm-1; ②为1395cm-1和1370cm-1;③为1385cm-1和1375cm-1 C ①为1380cm-1; ②为1385cm-1和1375cm-1;③为1395cm-1和1370cm-1 D ①为1385cm-1和1375cm-1;②为1395cm-1和1370cm-1;③为1380cm-1
6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的νC=O出现在1870cm-1至1540m-1之间,它们νC=O的排列顺序是
A 酸酐<酯<醛<酮<酰胺 B 酸酐>酯>醛>酮>酰胺 C 酸酐>酯>酰胺>醛>酮 D 醛>酮>酯>酸酐>酰胺
7、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm-1~3590cm-1,缔合后移向3550cm-1~3200cm-1,缔合的样品溶液不断稀释,νOH峰
A 逐渐移向低波数区 B 逐渐移向高波数区 C 位置不变 D 转化为δOH
8.CH3COCH3①、CH3CH2CHO②、Cl3CCHO③和CH3CH=CHCOCH3④,四种化合物的νC=O不同,按值的大小排列顺序时
A ③>④>①>② B ①>③>②>④ C ③>①>④>② D ③>②>①>④
9、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处,仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时: A 阿司匹林物羧基振动,苯甲酸有
B 阿司匹林物甲基的面外弯曲振动,苯甲酸有
C 阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两各峰,苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰;阿
司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰,苯甲酸无此峰 D 阿司匹林为非红外活性分子,苯甲酸为红外活性分子
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