难溶电解质的沉淀溶解平衡(教学设计)-2017届高三化学一轮复习(2)

【例2】常温下Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=1.0×10-16，将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合，

再向其中加入一定量的AgNO3固体，下列说法正确的是 （ ） A．两溶液混合，AgCl和AgI都沉淀

B．若AgNO3足量，AgCl和AgI都可沉淀，但以AgCl为主 C．向AgI清液加入AgNO3，c(Ag+)增大，KSp(AgI)也增大

D．若取0.1435克AgCl固体放入100mL水(忽略体积变化)，c(Cl-)为0.01mol/L

【答案】B

【解析】A．饱和的AgCl溶液中：c(Ag+)=c(Cl-)=1.342×10-5，饱和的AgI溶液中：c(Ag+)=c(I-)=1.0×10-8，等

体积混合后，浓度减半，c(Cl-)=6.71×10-6，c(I-)=5.0×10-9，c(Ag+)=6.71×10-6明显，混合后，AgI必然沉淀，AgCl则不然．故A错误；B．由于c(Cl-)》c(I-)，若AgNO3固体足量，沉淀以AgCl为主，故B正确；C．Ksp与温度有关，温度不变，Ksp不变，故C错误；D．常温下，氯化银的溶解度为：1.342×10-5×143.5═0.001.92(g)，c(Cl-)═1.342×10-5mol/L，0.1435克AgCl只有少量溶解，故c(Cl-)═1.342×10-5mol/L，故D错误；故选C。

?考题精练?

1．已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp(AgBr）=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4）=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42-，浓度均为0.010mol ?L-1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol ?L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 （ ） A．Cl-、Br-、CrO42- B．CrO42-、Br-、Cl- C．Br-、CrO42-、Cl- D．Br-、Cl-、CrO42- 【答案】D

【解析】析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag+）= Ksp(AgCl）/ c(Cl-）=1.56×10-10/0.01 =1.56×10-8mol/L， AgBr

溶液中c（Ag+）= Ksp(AgBr） /c(Br-）=7.7×10-13/0.01 =7.7×10-11mol/L， Ag2CrO4溶液中c（Ag+）= Ksp(Ag2CrO4） /c(CrO42-）=9.0×10-12/0.01 =3×10-5， c（Ag+）越小，越容易生成沉淀，故产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO42-。答案选D。

2．下列说法正确的是 （ ）

①用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗AgCl小；②对于Al(OH)3(s) Al(OH)3(aq)

Al3++3OH-，前者为溶解平衡，后者为电离平衡；③物质的溶解度随温度的升高而增加，

物质的溶解都是吸热的；④除去溶液中的Mg2+，用OH-沉淀Mg2+比用CO32-效果好，说明Mg(OH)2的溶解度比MgCO3小；⑤沉淀反应中常加过量的沉淀剂，其目的是使沉淀完全。

A．①②④⑤ B．② C．①③④⑤ D．①②⑤ 【答案】A

【解析】①AgCl在溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq)，由于盐酸会电离产生Cl-，所

以用盐酸洗涤，由于c(Cl-)比水的大，所以沉淀溶解平衡逆向移动，使AgCl减小，故比用水洗涤损耗AgCl小，正确；②对于Al(OH)3(s)

Al(OH)3(aq)

Al3++3OH-，前者为沉淀溶解平衡，后者为

溶液中溶解的Al(OH)3电离产生自由移动的Al3+、OH-的电离平衡，正确；③物质的溶解度随温度的升高而增加，说明升高温度，物质的溶解是吸热的，但是有些物质溶解度随温度的升高而降低，升高温度，沉淀溶解平衡向结晶的方向移动，物质结晶的方向是吸热的，则物质溶解的方向是放热的，错误；④除去溶液中的Mg2+，由于Mg(OH)2的溶解度比MgCO3小，所以用OH-沉淀Mg2+比用CO32-效果好，正确；⑤根据沉淀溶解平衡，当离子过量使，可以使沉淀溶解平衡向形成沉淀的方向移动，加过量的沉淀剂，就可以使更多的杂质离子转化为沉淀，因此可以使杂质离子沉淀完全，正确。故正确的是①②④⑤，选项A正确。

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