分析化学 练习题集(7)

15、欲检测贴有―3% H2O2‖的旧瓶中H2O2的含量。吸取瓶中溶液5.00mL，加入过量Br2,发生如下反应： H2O2 + Br2=2H++2Br-+O2，作用10min后，赶去过量的Br2，再以0.3162mol/L的NaOH溶液滴定上述反应产生的H+，需17.08mL，达到终点，计算瓶中H2O2的质量浓度(以g/100mL表示)。

16、阿司匹林即乙酰水杨酸，化学式为HOOCCH2C6H4COOH，其摩尔质量M=180.16g/mol。现称取试样0.2500g，准确加入浓度为0.1020mol/L的NaOH标准溶液50.00mL，煮沸10min，冷却后需用浓度为0.05050mol/L的H2SO4标准溶液25.00mL滴定过量的NaOH(以酚酞为指示剂)。求该试样中乙酰水杨酸的质量分数。

17、计算0.1mol/L的NH4Cl溶液的pH。 18、计算下列溶液的pH：

（1）0.0500mol/L的HCl溶液；（2）5.00×10-7mol/L的HCl溶液； （3）0.2000mol/L的HAc溶液；（4）4.00×10-5mol/L的HAc溶液； （5）0. 300mol/L的H3PO4溶液； 19、计算下列溶液的pH：

（1）0.0500mol/L的NaOH溶液；（2）5.00×10-7mol/L的NaOH溶液； （3）0.2000mol/L的NH3H2O溶液；（4）4.00×10-5mol/L的NH3H2O溶液； 20、依据碳酸盐溶液中H2CO3、HCO3-和CO32-的分布系数，若浓度C为0.2mol/L，上述各型体在pH

为4.0、9.0时的平衡浓度各为多少？

21、若溶液中HAc、NaAc、和Na2C2O4浓度分别为0.50、0.50和1.0×10-4mol/L,计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。 22、计算下列溶液的pH值.

(1).C(HCl)=2.0 10-7mol/L (2).C(NaOH)=1.0 10-5mol/L (3).C(Hac)=1.0 10-4mol/L (4).C(NaAc)=0.1mol/L (5).C(Na2CO3)=0.10mol/L

23、计算下列溶液的pH(等体积混合) （1）pH1.00 + pH3.00（2）pH3.00 + pH8.00 （3）pH8.00 + pH8.00（4）pH3.00 + pH8.00 24、计算下列物质的缓冲溶液的pH值. (1).C(HAc)=1.0mol/L C(NaAc)=1.0mol/L (2).C(HAc)=0.10mol/L C(NaAc)=0.10mol/L (3)C(NH3)=1.0mol/L C(NH4Cl)=1.0mol/L

(4).C(Na2HPO4)=0.025mol/L C(NaH2PO4)=0.025mol/L L 25、下列溶液加水稀释10倍，计算稀释前后PH值变化△PH.

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(1).0.01mol/L HCl (2).0.1mol/L NaOH (3).0.10mol/LHAc与0.10mol/LNaAc (4).1.0mol/LNH3与1.0mol/LNH4Cl

26、一含有Na2CO3、NaHCO3及其他惰性物质样品，欲测Na2CO3、NaHCO3含量，双指示剂法，称取0.3010g,用酚酞指示剂时滴定消耗0.1060mol/LHCl20.10ml,用甲基橙为指示剂继续滴定时，消耗HCl共计47.70ml,计算Na2CO3、NaHCO3 含量。

27、有机物中氮含量测定（克氏定氮法），称样0.2000g用25.00ml0.1mol/LHCl标准溶液吸收氨，过量HCl用0.1000mol/L NaOH 标准溶液回滴，甲基橙为指示剂，消耗NaOH标准溶液8.10ml ,计算样品中氮的含量。

28、称取H2C2O4 ·2H2O晶体5.000g，加水溶解稀至250.0mL，移取25.00mL，用0.5000mol/LNaOH15.00mL滴定之酚酞指示剂由无色变成浅粉色，计算晶体中H2C2O42H2O的含量。

29、含NaOH和Na2CO3的试样0.7225 g，溶解后稀释定容为100mL。取20.00mL试液，以甲基橙为指示剂，用0.1135 mol/LHCl26.12mL滴定至终点，另取一份20.00m试液，加入过量BaCl2溶液，以酚酞作指示剂，用HCl标准溶液20.27mL滴至终点，计算试样中NaOH和Na2CO3的各自含量。

30、某试样含有NaOH和Na2CO3，称取0.5895g，用酚酞作指示剂，以

0.3000mol/LHCl标准溶液滴定至指示剂变色用去24.08 mL，再加入甲基橙指示剂，继续用HCl滴定，又用去HCl 12.02 mL，求试样中NaOH和Na2CO3的含量。 31、欲测化肥中氮含量，称样品1.000g，经克氏定氮法，使其中所含的氮全部转化成NH3,并吸收于50.00mL、0.5000mol/L标准HCl溶液中，过量的酸再用0.5000mol/L NaOH标准溶液返滴定，用去1.56mL，求化肥中氮的含量。 32、某含磷样品1.000g，经溶解处理后将其中磷沉淀为磷钼酸铵，再用0.1000mol?L-1NaOH标准溶液20.00mL溶解沉淀，过量的NaOH用0.2000 mol?L-1HNO37.50mL滴定至酚酞褪色，计算试样中P2O5含量。

33、测定N、P、K复合肥，称取试样0.7569g，置于定氮仪中蒸馏，使试样中的N以NH3的形式蒸出，再用c(1/2 H2SO4)=0.2002mol/L的硫酸标准滴定溶液50.00mL吸收，剩余的硫酸用0.1004mol/L的NaOH溶液返滴，消耗20.76 mL，试计算该批复合肥中氮的含量。

34、称取混合碱试样0.6839g，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L的HCl标准溶液滴定至终点，用去HCl溶液23.10mL，再加入甲基橙指示剂，继续滴定至终点，又耗去HCl溶液26.81mL，求混和碱的组成及各组分含量。

35、称取硫酸铵试样1.6160g，溶解后稀释于250mL容量瓶中，吸取25.00mL于蒸馏装置中，加入过量氢氧化钠进行蒸馏，蒸出的氨以50.00mL、0.05100mol/L的硫酸溶液吸收，剩余的硫酸以0.09600mol/L的NaOH标准滴定溶液返滴，消耗氢氧化钠27.90 mL。计算试样中硫酸铵及氮含量。

36、为使c(HCl)=1.003mol/L的盐酸标准滴定溶液滴定的毫升数的3倍恰好等于样品中Na2CO3的质量分数，问需要称取样品多少克?

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37、150mL 1mol/L的HCl与250mL 1.5mol/L的NH3H2O溶液混合，稀释至1L。计算溶液的pH。

38、欲配制1L pH=10.00的NH3-NH4Cl的缓冲溶液，现有250mL 10mol/L的NH3H2O溶液，还需称取NH4Cl固体多少克？ 39、欲配制pH为3.00和4.00的HCOOH-HCOONa缓冲溶液1L，应分别往200mL0.20mol/L的HCOOH溶液中加入多少毫升1.0mol/L的NaOH溶液？

40、20g六亚甲基四胺，加浓HCl（按12mol/L计）4.0mL，稀释至100mL，溶液的pH值是多少？此溶液是否是缓冲溶液？

41、用0.2000 mol/L的Ba(OH)2滴定0.1000 mol/L的HAc至化学计量点时，溶液的pH值等于多少？

42、计算用0.1000 mol/L的NaOH滴定0.1000 mol/L的HCl在pH=4.00时的终点误差？

43、计算用0.1000 mol/L的的NaOH滴定0.1000 mol/L的HCOOH在pH=9.00时的终点误差？

44、某混合碱试样可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3中的一种或两种，称取该试样0.3019g，用酚酞为指示剂，滴定用去0.1035mol/L的HCl溶液20.10mL；再加入甲基橙指示液，继续以同一HCl溶液滴定，一共用去HCl溶液47.70mL。试判断试样的组成及各组分的含量？

45、称取Na2CO3、NaHCO3的混合试样0.7650g，加适量的水溶解，以甲基橙为指示剂，用0.2000mol/L的HCl溶液滴定至终点时，消耗HCl溶液50.00mL。如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，还需消耗多少毫升HCl？ 46、用酸碱滴定法测定工业硫酸的含量，称取硫酸试样1.8095g，配成250mL的溶液，移取25mL该溶液，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.1233mol/L的NaOH标准溶液滴定，到终点时消耗NaOH溶液29.34mL，试计算该工业硫酸的质量分数。

47、测定硅酸盐中SiO2的含量，称取试样5.000g，用HF酸溶解处理后，用4.0726mol/L的NaOH标准溶液滴定，到终点时消耗NaOH溶液28.42mL，试计算该硅酸盐中SiO2的质量分数。

48、标定甲醇钠溶液时，称取苯甲酸0.4680g，消耗甲醇钠溶液25.50mL，求甲醇钠的物质的量浓度。

49、测定钢铁中的碳含量，称取钢铁试样20.0000g，试样在氧气流中经高温燃烧，将产生的二氧化碳导入含有百里香酚蓝和百里酚酞指示剂的丙酮-甲醇混合吸收液中，然后用浓度为0.1503mol/L甲醇钠标准溶液滴定至终点，消耗该溶液30.50mL，试计算该钢铁中碳的质量分数。

习题四

一、

名词解释

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1、配位滴定：2、配合物： 3、配合物的稳定常数：4、EDTA的酸效应曲线：5、金属指示剂：6、配合物的酸效应：7、配合物的酸效应系数：8、副反应系数：9、指示剂的僵化现象:10、氧化还原掩蔽法 ： 二、填空题

1、在1.0*10-3mol/L铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为1.4*10-2。平衡时［Cu(NH3)32+］﹦_________mol/L，［Cu(NH3)42+］﹦_________ moL/L。（Cu2+～NH3络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.30，8.0，11.0，13.3）

2、含有0.01000mol/LMg2+－EDTA络合物的pH=10的氨性溶液中，［Mg2+］=_________mol/L，［Y4-］=_________mol/L。（LgKMgY﹦8.7；pH =10，lgαＹ（H）﹦0.45 ） 。

3、在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+，Zn2+混合溶液中的Pb2+。加入酒石酸的作用是_________，KCN的作用是_________。 4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亚甲基四胺的作用是_________；加入三乙醇胺的作用是_________。

5、采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+、Al3+，应加入_________作掩蔽剂，滴定时控制溶液pH=_________。

6、已知Ag+--NH3络合物的lgβ1=3.2，lgβ2=7.0。当Ag+--NH3络合物溶液中的［Ag(NH3)+］﹦［Ag(NH3)2+］时，pNH3﹦_________；当［Ag(NH3)+］为最大时，pNH3﹦_________。

7、EDTA酸效应曲线是指_____________________________________________，当溶液的pH越大，则_________越小。

8、Ca2++与PAN不显色，但加入CuY后即可指示滴定终点。今于含Ca2+的碱性试液中加入CuY和PAN后发生的反应为_________，显_________色；当以滴定EDTA至终点时的反应为_________，显_________色。

9、EDTA的化学名称为________。配位滴定常用水溶性较好的________来配制标准滴定溶液。

10、EDTA的结构式中含有两个________和四个________，是可以提供六个________的螯合剂。

11、EDTA与金属离子相键合，形成稳定性较强的具有________，具有这种环形结构的配合物称为________。

12、EDTA与金属离子配合，不论金属离子是几价，绝大多数都是以________的关系配合。

13、EDTA配合物的有效浓度是指________而言，它随溶液的________升高而________。

14、EDTA和金属指示剂EBT分别与Ca2+，Mg2+形成配合物，其稳定性顺序为________。

15、提高配位滴定选择性的方法有：________和________。

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16、用二甲酚橙作指示剂，以EDAT直接滴定Pb2+、Zn2+等离子时，终点应由________色变为________色。

17、当EDTA的酸效应系数为1时,则表示EDTA的总浓度为________。 18、影响配位平衡的因素是________和________。

19、用EDTA滴定金属离子M时,有时要加入掩蔽剂X来掩蔽干扰离子N,则掩蔽剂必须符合KNX________KNY和KMX________KMY以及掩蔽剂本身须________。

20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量时,以________为指示剂,溶液的pH必须控制在________。滴定Ca2++时,以________为指示剂, 溶液的pH必须控制在________。

21、配位滴定曲线突跃范围长短主要决定于________和________。

1.6.7×10-4，3.3×10-4 2.7.6×10-4，2.7×10-4 3.辅助络合剂，掩蔽剂；4.作缓冲剂，控制溶液的pH；作掩蔽剂，掩蔽Al3+的干扰。5.三乙醇胺，10；6.3.8，3.5；7.lgααy(H)） ～pH，αy(N)

8.CuY﹢Ca2++PAN﹦CaY﹢Cu-PAN，红；Cu-PAN +Y = CuY+PAN，浅绿 9.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二钠。10.氨氮，羧氧，配位原子。11.多个五元环的配合物，螯合物。12. 1:1。13. [Y4-]，酸度，降低。14. CaY＞MgY＞MgIn＞CaIn。15.利用掩蔽剂增大配合物稳定性的差别，控制溶液酸度。16.紫红，亮黄。17. CY 18. 酸效应 ，配位效应。19. >,<,无颜色。20. EBT, 10, 钙指示剂, 12；21. C(M) ,

三、单项选择题

1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（ ）

A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+ 、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是 （ ）

A、lgcMK′MY≥8 B、lgcMKMY≥8 C、lgcMK′MY≥6 D、lgcMKMY≥6 3、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（ ） A、lgcK'MY ≤ 8 B、溶液中无干扰离子

C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定 Zn2+ 时，加入 NH3-NH4Cl可（ ） A、防止干扰 B、控制溶液的pH值

C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、 加大反应速度

5、取水样100mL，用C（EDTA）=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度，用去4.00毫升，计算水的总硬度是( )（用CaCO3 mg/L表示） A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L

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