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铜氨络合物的生成和性质
[原理]
在硫酸铜溶液中加入浓氨水,首先析出浅蓝色的碱式硫酸铜沉淀,氨水过量时此沉淀溶解,同时形成四氨合铜(Ⅱ)络离子。铜氨络合物较稳定,不与稀碱液作用。而且可以利用它在乙醇溶液中溶解度很小的特点来获得硫酸四氨合铜(Ⅱ)的晶体。但如果络离子所处的络合平衡在一定条件下被破坏,随着络合平衡的移动,铜氨络离子也要离解。本实验中主要的化学反应的离子方程式如下:
2Cu2??2SO4?2NH3?Cu2(OH)2SO4??(NH4)2SO4(浅蓝色)2?2?Cu2(OH)2SO4?8NH3?2[Cu(NH3)4](浅蓝色)(深蓝色)?2OH??SO42?
[Cu(NH3)4](深蓝色)2++4H+=Cu2+(浅蓝色)+4NH4+
[用品]
烧杯、量筒、试管、玻璃棒、酒精灯、滤纸、0.2mol·L-1CuSO4溶液、8mol·L-1氨水、2mol·L-1H2SO4溶液、2mol·L-1NaOH溶液、0.1mol·L-1Na2S溶液、95%乙醇
[操作]
1.铜氨络合物的制备:烧杯中加入10mL 0.2mol·L-1的硫酸铜溶液,再滴加8mol·L-1的氨水,则有浅蓝色的碱式硫酸铜沉淀生成,继续滴加氨水至沉淀完全溶解,此时即得深蓝色的含有铜氨络离子的溶液。将此溶液分装入5支已编号的试管中。
2.铜氨络离子的性质
(1)在1号试管中滴加2mol·L-1硫酸溶液,则溶液由深蓝色变为浅蓝色; (2)在2号试管中滴加2mol·L-1氢氧化钠溶液,无变化; (3)将3号试管加热至沸,则深蓝色溶液中又逐渐析出浅蓝色沉淀,继续加热则又变为黑色沉淀,上层溶液变为浅蓝色;
(4)在4号试管中加入0.1mol·L-1硫化钠溶液,则溶液的深蓝色逐渐褪去,同时有黑色的硫化铜沉淀析出。
(5)在5号试管中加入等体积的95%乙醇,则深蓝色溶液变浑浊,静置后有深蓝色晶体析出,上层溶液颜色变浅。可用玻璃棒蘸取少许晶体,移放到滤纸上进行观察。 [备注]
1.本实验较易成功,对CuSO4以及氨水的浓度要求不很严格;
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2.移取硫酸四氨合铜晶体时,只需蘸取少许混有晶体的溶液即可,取的晶体过多反不利于观察它的晶型。
3.对于碱式硫酸铜的组成问题较复杂,主要与硫酸铜和氨水的浓度及用量有关,但不影响铜氨络离子的生成和其它主要反应,可不考虑。
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