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毕业设计---10万吨年电镍的镍电解精炼车间设计 -(终稿word)(7)

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及罕见的水晶石、玉髓玛瑙等,储量大,品质好,开发利用前景十分广阔。境内金川集团公司是我国采、选、冶配套的特大型有色冶金化工联合企业,其镍闪速熔炼炉号称亚洲第一炉。

第二、金川公司位于中国西部河西走廊的工业城市——甘肃省金昌市,属温带大陆性气候,年降水量在100至300mm之间,蒸发量是降水量的10倍左右,是严重缺水的城市。东北部为戈壁滩,南,西部为河西走廊北部山脉支脉——龙首山

第三、金昌市基础设施日臻完善,综合服务功能逐步增强,城区建成面积达到34.9平方公里,占规划面积的83%。全市电力比较充足,有大型火电厂1座, 中小型电站5座,总装机容量35万千瓦。先后进行了兰新铁路复线金昌段建设和金昌火车站建设,筹资改造并完善了县乡村地方道路建成,形成东西相通、南北相联、四通八达、快捷畅通的交通运输网络。

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4镍的电解精炼

4.1过程原理

进行电解的镍含量有6~8%的杂质,其中:2~4%Cu,0.6~1.5t,0.5~1.0%Co,0.2~1.0%呈硫化物状态存在的硫及万分之几的铂族元素。但也是从硫化铜镍矿中制出的金属的特点。从氧化镍矿中制得得镍实际上不含铂族元素。除了上述的杂质之外,还含有各为0.1~0.2%的硅与碳。

电解的主要目的是制取纯度高的金属以及使铂族金属富集到精矿中去。这一精矿的价值有时比镍还高。

送来电解精炼的是在电炉中还原氧化亚镍浇成的镍阳隔板。

镍的电解精炼由以下几个阶段组成:粗捏的溶解。在溶解时造成这样的条件,是镍尽可能完全溶解,而铂族元素不被溶解和浊化;净化电解液到这样的程度,使得从净化后的电解液中可以制出纯镍;在这样的条件下从纯净的溶液中电解沉积镍,以便获得致密的、平整好看的、纯度高的沉积物。

应该指出,粗镍的溶解和纯镍的沉积在同一电路中进行最为有利。将用粗镍铸成的模板与直流电源的正极相联就可使其溶解。纯镍的沉积则与同一直流电源的负极相接的金属板上发生。

图6—1 硫化镍电解槽

1—槽体;2—隔膜架;3—塞子;4—绝缘瓷砖;5—阳极棒 与正极相联的电极成为阳极。与负极相联的电极成为阴极。

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硫化镍阳极的熔接机理与粗镍阳极不同,其阳极过程是金属离子进入溶液,硫化物中的硫氧化成元素硫,硫化镍阳极溶解的电流效率比粗镍阳极溶解的电流效率低,仅86~95%,其余5~14%消耗与其它金属杂质的溶解以及氢氧离子放电,造成阳极液酸度增加。

电解液用硫酸镍和氯化镍的混合弱酸性溶液。用隔膜电解法,即阴极放在隔膜布袋中与阳极隔开,纯净电解液从高位槽经分液管流入每个隔膜袋中,并保持袋内液面高于带外液面50~100mm,使阴极室的电解液向阳极区渗出,而阳极液不可能渗入阴极室,从而保证了阴极室内的电解液的纯度。阳极液不断从电解槽流出,送去净化。阴极周期4~5天,获得电镍用热水洗去表面的电解液后,剪切,包装为最终产品。阳极周期10~15,残极返回阳极炉重熔或选出完整的作造液用。阳极泥则另行处理。

镍电解时,由于阳极电流效率低于阴极电流效率,以及净液过程镍随渣的损失等故使电解液中镍离子浓度基本稳定,在阳极液送往净化前要根据情况补充适量的镍离子,生产上采用造液办法,专门设有造液槽。造液工艺有酸性造液和碱性造液两种方法,我国工厂都采用酸性造液工艺。酸性造液电解槽的阳极为普通硫化镍阳极,阴极为薄铜片,电解液为硫酸或盐酸的水溶液,造液时,阳极上发生金属溶解,从而使电解液中镍离子浓度提高,得到浓硫酸镍或氯化镍溶液。酸性造液时,硫化镍阳极中所含的铜溶液进入溶液,会在阴极上析出海绵铜。在造液过程中,阴极上的主要反应是氢离子放电,阴极上放出大量氢气,带出溶液中的酸,形成酸雾,恶化车间的操作条件,生产中常用皂角水覆盖电解槽液面,减少酸雾的形成。

为用化学沉淀出去镍阳极液中某些杂质,通常采用碳酸钠调整溶液PH值,这导致电解液中钠离子浓度逐渐增多,为了控制电解钠离子浓度不超过一定值,生产上需排钠。

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图3—1 硫化镍电解工艺流程图

4.1.1阳极的工作 阳极电流效率

从电位序中知道,当金属与该金属盐类的溶液相接时,在金属溶液的边界上产生电位。

镍阳极在镍盐溶液中的电位为+0.28v伏特。此值显明地不同于其标准均衡电位-0.236伏特。通进电流时还要使阳极电位提高到+0.35伏特。按照电位序的规律,当电位为+0.35伏特时,所有在该条件下电位大于+0.35伏特的金属都将溶解。铜处于溶解于不溶解金属的过渡范围内。因此铜部分地溶解。非金属夹杂物在阳极上不溶解。这样,在阳极溶解的有:镍、钴、铁及部分地铜。在阳极不溶解而沉到槽底或呈软壳状物残留于阳极表面的有:铂族元素、银、金、碳、硅、硫、铜与镍的硫化物以及炉渣夹杂物。硫的行为要比贵金属及硅复杂些。它的部分在阳极氧化到六价而生成硫酸根离子,使溶液中硫酸增多。由于金属结晶的大小不一以及成分不很均匀,因而阳极板溶解得也不整齐。当工作了10~15天之后,在阳极板上可以出现凹部。阳极板的边缘和下部变得很薄,被侵的厉害。有时相当大的阳极片从阳极脱落到槽底。

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硫化镍阳极中大部分金属以硫化物形态存在,如Ni3S2、Cu2S、FeS、PbS及ZnS等。

阳极过程直接受硫化镍阳极含硫量的影响,当阳极含硫在20%以上时,能满足全部金属形成相应的硫化物,本设计阳极含硫23.3%,此时阳极的主反应为:

Ni3S2-6e→3Ni2++2S

生成的Ni2+进入溶液,元素硫进入槽底或附在阳极表面,使电解过程正常进行。

阳极过程除主要反应之外,还有反应: MeS-2e→Me2++S

式中Me代表Cu、Fe、Co等杂质元素。

所有由于上述溶解作用落入槽底的阳极部分称为散料及阳极泥或统称槽泥。咋工作的第28~30天,当阳极溶解结束时,在阳极上剩下的是它沉入溶液的部分和它在溶液中的“薄舌片”。这时槽电压上升,因而就停止用它继续电解。切断该电解槽的电源。阳极及残阳机用吊车取出,从电解槽中清出极泥,然后又重新装入新的电解进行电解。从槽中取出的阳残余部分称为残阳极。一次阳极泥从槽中取出后过筛,筛下物送去提取铂族元素。落入槽底的大块阳极片及散料在金属筛上洗去细极泥后和残阳极合并在一起。它们送到阳极炉中再行熔炼。

阳极过程的主要任务是使镍进入溶液。所有伴有随阳极的溶解而产生的现象不难分为有益的与有害的两种。

铁、钴和铜的溶解是有害的现象,因为它增加电解消耗和污染电解液。硫在阳极的氧化和溶解也是有害的,因为氧化和溶解一个原子的硫所需要的电量要比溶解一个原子镍大四倍。此外,溶解了的硫生成硫酸,使溶液变成酸性的,对以后的生产过程起不良的影响。

由于不均匀的溶解而引起的阳极机械裂也是有害的,因为这不得不过早地

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