浙大无机及分析化学06-07学期的真题(2)

则要分离Mg和Fe，1.14410 ≤ c(OH) ≤ 2.37×10 所以pH值的范围是：3.14≤ pH ≤ 9.37 3. 解: 反应(3)=(1)+(2)

－１－１

?rG?m(3)= ?rG?m(1) + ?rG?m (2)= 15.69 kJ·mol + －30.96 kJ·mol

－１

= -15.27 kJ·mol (1分)

3

lnK?1 = - ?rG?m(1)/RT = -15.69×10/(8.314×310)=- －6.03 K?1 =2.27×10-3 (2分)

3

lnK?2 = - ?rG?m(2)/RT = 30.96×10/(8.314×310)=12.02

K?2 =1.65×105 (2分)

3

nK?3 = - ?rG?m(3)/RT = 15.27×10/(8.314×310)=6.16

K?3 =3.75×102 (2分)

偶联反应使原来不可能的吸能反应发生. (1分)

2－+2－

4. 解：(1)E?｛[Au(CN)2]/Au｝＝E?（Au／Au）＋0.0592lg（1/ Kf?｛[Au(CN)2]｝）

38

=1.69＋0.0592lg（1/2.0×10）＝－0.58V （2分） E1? ＝E?（O2／OH－）－E?｛[Au(CN)2]2－/Au｝

=0.40V－(-0.58V)=0.98V>0.2V (1分) E2? ＝E?｛[Au(CN)2]2－/Au｝- E?（[Zn(CN)4]2－／Zn）=0.68V>0.2V (1分) 所以两个反应都能进行. 5. 解:

(0.05000?50.00?0.02000?25.00)?w?0.255012?101.96?0.39982+3+-11--5

浙江大学2006–2007学年春夏学期 《无机及分析化学》课程考试试卷(A)

开课学院：理学院 考试形式：半开卷，允许带一页A4纸资料和计算器入场 考试时间：2007年 月日上午 8：00 –10:00 所需时间：120分钟 考生姓名： _____学号： 专业： ________ 一、选择题（单选题，把正确答案序号填入括号内，共24分）

1．溶胶发生电泳时，向某一方向定向移动的是?????????????（ ） A. 胶核； B. 吸附层； C. 胶团； D. 胶粒。

2．在氧化还原滴定中，一般用指示剂的条件电极电位来估计指示剂变化的电位范围，则指示剂变色的电位范围为 ???????????????????. （ ）

0.059E0'InA.±

lgnV； B.

VEIn?0.059V0' ；

V0.059n0.059C.

E0'In± ； D.

E0'In×

n。

3．下列数据中含有三位有效数字的有………………………………… （ ） A. 0.03； B. 1.540； C. 1.76×10-5； D. pH=2.87。

4. 氯化钙、五氧化二磷等物质常用作固体干燥剂，这是利用了由它们形成的水溶液下列性质中的……………………………………………………………………（ ）

A. 凝固点下降； B. 沸点上升； C. 蒸气压下降； D. 渗透压。 5．下列分子中中心原子不是通过sp3杂化轨道成键的是……………………（ ） A.NH3 ； B.金刚石； C. BF3； D. CCl4。

6．在硝酸介质中，欲把Mn2+氧化为MnO4?，可以选择的氧化剂是 …………（ ） A. NaBiO3； B.K2Cr2Ｏ7； C.Ｈ2SO4； D. Cl2。

1

7．已知某金属离子M浓度约为0.01mol?L?，与EDTA配位的稳定常数lgKMY =16.10，若不存在其他副反应，欲用EDTA准确滴定M离子的浓度，应控制EDTA的?Y(H)不大于?（ ）

8141012

A.1.3×10； B.1.3×10； C.1.3×10； D.1.3×10。

8．下列分析纯试剂可直接用分析天平称量用于配制标准溶液的是????（ ） A.KMnO4 ； B.K2Cr2O7 ； C.Na2S2O3 ； D.NaOH。

3+

9．[Co(en)(NH3)4]配离子其中心原子的配位数为：

A.3 ； B.4 ； C.5 ； D.6 。

10．基元反应CaCO3（s） CaO（s）+CO2（g）的反应速率方 程式是?????.（ ）

-1

A. υ=k ； B.υ=kc(CaCO3)； C.υ=k； D. υ=kc(CO2)。 11．条件电极电势是????????????????????????( ）

1

A.电对的氧化型和还原型浓度均为1 mol?L?时的标准电极电势；

+1

B.标准压力下的电极电势； C.c(H)=1.0mol?L?的电极电势；

1

D.在特定条件下，氧化型和还原型的总浓度为1mol?L?或其比值为1时校正了各种外界因素（酸度、配位?等）影响后的实际电极电势。

12．5.8%的NaCl (相对分子质量58.45) 溶液产生的渗透压与下列哪一溶液的渗透压接近 ?..????????????????????????????.（ ） A. 5.8%的蔗糖溶液; B. 5.8%的葡萄糖溶液；

C. 2.0mol/kg的蔗糖溶液； D. 1.0mol/kg的葡萄糖溶液。

13．用离子选择性电极测F?浓度时，加入总离子强度调节剂(TISAB)，在TISAB的下列作用中，其中表达错误的是 ?????????.( ) A．使参比电极电势稳定 B．固定溶液的离子强度 C．掩蔽干扰离子 D．调节溶液的pH值

14．某有色溶液浓度为c，测得其透射比为T0，若把浓度稀释到原来的1/2，在同样条件下测得的透射比为...???????????????????? ( )

2 1/2

A. 2T0； B. T0/2； C. (T0)； D. (T0) 。

15． 用基准试剂Na2C2O4标定KMnO4溶液时，下列说法正确的是?..??? ( ) A.滴定应在常温下进行，防止草酸分解；B.可用HCl调节溶液的酸度； C.滴定速度应该是：慢→快→慢； D.滴定终点由红色?无色。

16．用下列缓冲对之一配制pH=7的缓冲溶液，其中最合适的是?????( )

55

已知：Ka(HAc) = 1.8 ? 10?；Kb(NH3) = 1.8 ? 10? ；

3813

H3PO4 ：Ka1 = 7.52 ? 10? ，Ka2 = 6.23 ? 10? ，Ka3 = 4.4 ? 10?；

711

H2CO3 ：Ka1 = 4.30 ? 10? ，Ka2 = 5.61 ? 10?； A. HAc~NaAc； B.NH3~NH4Cl； C. NaH2PO4~Na2HPO4； D.NaHCO3~Na2CO3。

二、是非题（对的打“?”，错或不完整的打“?”, 共10分 ）

32+32+

1．E?(Co(CN)6?/Co) ? E?(CoF6?/Co)。??????????.?????( ) 2．难溶电解质的溶度积常数(K?sp)愈小其溶解度也愈小。???.?????...( ) 3．原子晶体靠原子间的共价键结合形成晶体。????????????..?( )

1

4．原子的最外层电子排布为ns的元素是碱金属元素。???????.?..?( ) 5．离子极化作用的增强，使离子晶体的离子性增强。???????..........?( ) 6．对某个试样的平行分析结果越接近，其分析结果越准确。????...???( ) 7．在沉淀滴定法中，莫尔法以K2CrO4为指示剂；佛尔哈德法以NH4Fe(SO4)?12H2O为指示剂。.....?????????????????????????..?( )

8．氧化还原反应中，两电对的电极电势差愈大，则其反应速率愈快。.???..( ) 9．大多数过渡金属水合离子均有颜色是因为其水合离子的分裂能?o在可见光能量范围内，d电子可吸收可见光能量进行d-d跃迁。.??????..?????( )

10．熵增大的放热反应在任何温度下均为自发反应。.??????????...( ) 三、填充题 （每格1分，共28分）

1．配合物[Co(NH3)2(en)2]Cl3 根据命名原则，其名称为 ；中心原子的氧化态为 ，配位数为 ；已知其磁矩 m/?B = 0 ， 按价键理论中心原子采用 杂化轨道与配体成键，空间构型为 ，属 配合物；按晶体场理论属 配合物。

2．某反应在低温下自发正向进行，高温下非自发进行，则该反应（填＜；＝或＞）：ΔH ________0； ΔS________0 。

3．已知反应(NH4)2Cr2O7(s) = Cr2O3(s) + N2(g) + 4H2O(g)的?rH?m?0，则该反应的

?rS?m(298K)____0，?rG?m(298K)____0，K?(298K) K?(573K)。 (填“>、=、<”)。

2+2+3+3+

4．在pH=10用EDTA滴定Ca、Mg时，溶液中少量的Al、Fe对滴定有干扰，可加 掩蔽剂消除。

3++

5．已知E?(Cl2/Cl?)=1.36V，酸性溶液中钛的元素电势图为：Ti1.25V Ti?0.34VTi，则水

++

溶液中Ti_ __发生歧化反应。当金属钛与H(aq)发生反应时，得到____离子，其反应方程式为___________________；在水溶液中Cl2与Ti反应的产物是______。

6．某元素的基态原子其最外层有2个电子，主量子数n = 4，在次外层l=2的原子轨道上的电子数为零。则该元素的原子序数为______，该原子的核外电子排布式为_______________ ________。

7．Na2S水溶液的质子平衡式为 。 8．同离子效应使难溶电解质的溶解度 ，盐效应使难溶电解质的溶解度 ，通常情况下同离子效应比盐效应 。 9．胶体具有 效应，通过此效应可鉴别胶体与溶液。

10．难挥发的非电解质稀溶液沸点升高和凝固点下降的原因是 。 11．用符号( >、=、<) 比较下列各组性质：(每空0.5分)

电离能：Ca __ _ Ba；电负性：S ___ _ Cl；键节：N2 _______ O2 ；

熔点：MgO _____ NaCl；KI ________ CuI ； 沸点： HF ___ ___ HCl ； 四、简答题（共12分）

1．简述滴定分析突跃区间的计算要点及其应用。 (4分)

2++

2． 试写出基态25Mn、29Cu离子的电子构型，确定它们的未成对电子数并估算相应的磁矩?/B.M。 (4分)

3．简述离子选择性电极定量分析中的标准曲线法与标准加入法的特点。 (4分)

五、计算题(共26分)：

5

1．已知合成氨反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) 在25℃时的K?为6.75?10，反应中各物质的标准熵值： N2(g) H2(g) NH3 (g)

11

S?298,m(J. mol?. K?) 191.5 130.6 192.5

试计算(1)该反应的?rHm?298；(2)500℃时的标准平衡常数K?。 (8分)

1

2．欲配制pH为5.00的缓冲溶液，需称取多少克NaAc?3H2O固体溶解在300mL 0.50mol?L? HAc 中？(已知HAc的pKa=4.75，M(NaAc?3H2O)=100.03) (5分)

3． 某碱灰试样，除Na2CO3外，还含有NaHCO3及不与酸作用的杂质。称取该试样1.10g溶于适量水后，以酚酞为指示剂，用15.0mLHCl溶液(1.00mLHCl相当于0.01400gCaO)滴定至终点；若以甲基橙为指示剂时，则耗用同样的HCl溶液31.5mL滴定至终点。计算试样中各组分的质量分数。(MCaO=56.08g?mol?，

1

MNa2CO3 =106.0g?mol?，

1

MNaHCO3=84.01g?mol?) (6分)

1

1

4．1．(7分) 用纯品氯霉素（M=323.15 g?mol?），配制100mL含2.00mg的溶液，以1cm厚的吸收池在其最大吸收波长278nm处测得透光率为24.3%。

精密称取0.4375g氯霉素样品（由某一制药厂提供），定容于250mL容量瓶中，准确吸取该溶液1mL，稀释至100mL。在278nm处用1.0cm吸收池测得透光率为29.5%，试计该氯霉素样品的百分含量。 并求出氯霉素的摩尔吸光系数。

参考答案

一、选择题

1．Ｄ；2.Ａ；3.Ｃ；4.Ｃ；5.C；6.A；7.A；8.B；9.D；10.C；11.D；12.C；13.A；14.D；15.C；16.C；

二、是非题

1．?；2.?；3. ?；4. ?；5. ? ；6. ?；7. ?；8. ?；9. ?；10. ?； 三、填充题

1．三氯化二氨二乙二胺合钴( = 3 \\* ROMAN III)；+3 ；6；d2sp3；八面体；内轨型；低自旋；

2．<0; <0; 3.?；?；?；4.三乙醇胺；

5.不；Ti+；Ti + 2H+=Ti++H2；TiCl3；6.20；1s22s22p63s23p64s2；

7.c(H+) + 2c(H2S) + c(HS?) = c(OH?)；8．降低；增大；大得多；9．丁铎尔； 10．溶剂的蒸汽压下降；11．?；? ；?；?；?；?； 四、简答题 1．答：滴定至99.9%时以被滴定物剩余量计算体系的pH(pM、pAg、E)值，然后滴定至101%时以滴定剂的过量部分计算体系的pH(pM、pAg、E)值，在滴定剂?0.1%时计算的?pH(?pM、?pAg、?E)值即为突跃范围。

可根据滴定的突跃的范围选择合适的指示剂，凡变色点在突跃区间内的都能作为指示剂而不至于引入太大的误差。

2．答：25Mn2+：1s22s22p63s23p63d5；n=5，

+29Cu：

??n(n?2)?5(5?2)?5.9(B.M)

1s22s22p63s23p63d10；n=0，? = 0

3．答： 标准曲线法能用一条标准曲线对多份试样进行定量分析，通过TISAB的加入消除离子强度、干扰组分等引起的干扰；但对背景较为复杂的试样，标准溶液的组成与试样溶液的不一致给定量带来困难。

标准加入法是在待测试样中加入一定量的少量的待测离子标准溶液，通过测定加入标准溶液前后溶液电动势的变化与加入量之间的关系，对待测试样进行定量的一种测定方法。该法能克服试样与标样不一致带来的干扰及共存离子的干扰等，但每个试样需测定两次，使测定的工作量增加很多。 五、计算题

2．解： N2(g) + 3H2(g ) = 2NH3(g) S?298,m(J? mol?1?K?1) 191.5 130.6 192.5

?rSm?298 = 2?192.5 ?191.5 ?3 ? 130.6 = ?198.3 (J. mol?1. K?1) (2分) ?rGm?298= ?RTlnK? = ?8.314?10?3?298 ? ln 6.75 ?10 5 = ?33.3 (kJ?mol?1) （2分） ?rGm?298=?rHm?298?T?rSm?298 ?rHm?298=?rGm?298+T?rSm?298

= ?33.3+298?(?198.3?10?3)=?92.4kJ?mol?1 (2分) ln (K298/K772) = ?(?rHm?298/R)?(1/T1?1/T2)

= ?( ?92.4?103/ 8.314 )?(1/298?1/773) = 22.9

K298/K772 = e22.9 K772 = 6.75?105/8.82?109 =7.65?10 –5 (2分)

2．解：pH = pKa ? lg(ca/cb) 5.00 = 4.75 ? lg(0.50/ cb) cb = 0.889 mol?L?1 (2分) m(NaAc?3H2O)=n?M=c?V?M=0.889mol?L?1?300?10?3L?100.03g?mol?1=26.7g (3分) 3．解： cHCl = 2(0.01400g/56.08g?mol?1)/ (1.00?10?3L)=0.499 mol?L?1 (2分) 以酚酞为指示剂仅滴定Na2CO3至NaHCO3： wNa2CO3??mNa2CO3ms15.0?10??3nNa2CO3?MmsNa2CO3?nHCl?MmsNa2CO3L?0.499mol?L1.10g?1?106g?mol?1?0.721

滴定NaHCO3耗用HCl： VHCl=31.5 mL ? 2?15.0 mL = 1.5mL wNaHCO3 (2分)

?mNaHCOms1.5?103?nNaHCO3?MmsNaHCO3?nHCl?MNaHCO3ms?1?3?L?0.499mol?L1.10g?1?84.01g?mol?0.057 (2分)

4．解: (2分) A标=-lgT = -lg0.243=0.614 , a标=A/bc=0.614/0.0200 = 30.7 L.g-1 cm-1 ,

(2分) A试=-lgT = -lg0.295 = 0.530 c =0.4375/0.250?100= 0.0175g.L-1 a标=A/bc =0.530/0.0175 =30.3 L.g-1 cm-1 (2分) w=30.3/30.7= 0.987

(1分) k=323.15?30.7=9.92?103 L.mol-1 cm-1

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