化学动力学基础(一、二)习题
一、选择题:
1、某反应的速率常数k=0.0462分1，又知初始浓度为0.1mol.dm3，则该反应的半衰期为: (A) 1/(6.93×10-2×0.12) (B) 15分
(C) 30分 (D) 1/(4.62×102×0.1)分 答案:（B） 2、某一级反应, 当反应物的浓度降为起始浓度的1％时,需要t1秒, 若将反应物的浓度提高一倍, 加快反应速率, 当反应物浓度降低为起始浓度的1％时, 需时为t2, 则: (A ) t1﹥t2 (B) t1=t2
(C) t1﹤t2 (D) 不能确定二者关系 答案:(B) 3、某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍, 则该反应的级数是: (A) 零级 (B) 一级反应 (C) 三级反应 (D) 二级反应 答案:(B )
4、反应A→B(Ⅰ);A→D(Ⅱ), 已知反应Ⅰ的活化能E1大于反应Ⅱ的活化能E2, 以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例:
（A） 提高反应温度 (B) 降低反应温度 (C) 延长反应时间 (D) 加入适当的催化剂 答案：C
5、由基元步骤构成的复杂反应:2A→2B+C A+C→2D，以C物质的浓度变化表示反应速率的速率方程(已知： -dCA/dt=KA1CA2-KA2CB2Cc+KA3CACC ) 则 (A) dCc/dt=KA1CA2-KA2CB2Cc+KA3CACC (B) dCc/dt=1/2KA1CA2-1/2KA2CB2Cc+1/2KA3CACC (C) dCc/dt=2KA1CA2-2KA2CB2Cc+2KA3CACC (D) dCD/dt=-KA3CACC 答案：(B)
6、反应Ⅰ, 反应物初始浓度C0’, 半衰期t1/2’, 速率常数K1, 反应Ⅱ, 反应物初始浓度C0”, 半衰期t1/2”, 速率常数K2, K2/ K1=(3 t1/2’ C0’/2 t1/2” C0”2)则
(A) Ⅰ为零级, Ⅱ为二级 (B) Ⅰ为一级,Ⅱ为三级 (C) Ⅰ为二级, Ⅱ 为零级 (D) Ⅰ为二级, Ⅱ为三级 答案：(D)
7、某反应, 以 ㏒(-dC/dt) 对 ㏒C作图得直线, 如果该反应为二级, 则直线的 (A) 截距=2 (B) 截距=0.3010 (C) 斜率=2 (D) 截距/斜率=2 答案：(C)
8、微观可逆性原则不适用的反应是 (A)H2+I2=2HI (B)Cl+Cl=Cl2
－
－
（C） C12H22O11(蔗糖)+H2O=C6H12O6(葡萄糖)+ C6H12O6(果糖) （D） CH3COOC2H5+OH-=CH3COO-+C2H5OH 答案：(A)
9、理想气体双分子反应 A+B→产物, 反应温度600K, 阈能95KJ．mol-1, 活化能97.5 KJ．mol-1, 其有效碰撞分数是
(A)3.25×10-9 (B)5.36×10-9 (C)0.606 (D)9.03×10-20 答案：(B)
10、一基元反应, 正反应的活化能是逆反应活化能的2倍, 反应时吸热120 KJ．mol-1, 正反应的活化能是
(A) 120 KJ．mol-1 (B) 240 KJ．mol-1 (C) 360 KJ．mol-1 (D) 60 KJ．mol-1 答案：(B)
11、对自由基参加的反应A·+ BD→产物, 已知摩尔等压反应热为-90KJ.mol-1, B—D键能为210 KJ.mol-1, 则逆反应的活化能为: (A)105 KJ.mol-1 (B)153 KJ.mol-1 (C)300 KJ.mol-1 (D)101.5 KJ.mol-1 答案：(D)
⊙
12、若两个相同类型的气相双分子反应的△H值相等, 又在400k时,它们的活化熵之差
⊙⊙
△S1-△S2=10 J.mol-1,则两反应的速率常数之比为:
(A) K1/K2=0.300 (B) K1/K2=0.997 (C) K1/K2=1.00 (D) K1/K2=3.33 答案：(D)
13、对反应A+B→C, 由下列数据
CA0/mol.dm-3 CB0/mol.dm-3 r0/ mol.dm-3 1.0 1.0 0.15 2.0 1.0 0.30 1.0 2.0 0.15 则该反应的速率方程为:
(A) r=K CB (B) r=K CA CB
2
(C) r=K CA (D) r=K CA CB答案：(C)
⊙
14、理想气体反应A+B→(AB)→产物, Ea与活化焓△H的关系为：
⊙⊙
(A) Ea=△H+RT (B) Ea=△H+2RT
⊙⊙
(C) Ea=△H-RT (D) Ea=△H-2RT 答案：(B)
15、在对峙反应A+B→C+D中加入催化剂时, 那么 (A) K1 增大 K-1 增大 K1/ K-1增大 (B) K1 增大 K-1 减小 K1/ K-1增大 (C) K1 增大 K-1 增大 K1/ K-1不变 (D) K1 增大 K-1 增大 K1/ K-1 减小 答案：(C)
⊙
16、已知25℃时, △fGm(HCl,g)＝-92.30 KJ.mol-1, 化学反应
⊙
H2(g)+Cl2(g)→2HCl(g)(25℃)在催化剂作用下, 可大大加快反应速率, 则反应的△rGm(25℃)为:
(A) -92.30 KJ.mol-1 (B) -184.6 KJ.mol-1 (C) -228.4KJ.mol-1 (D) 不能确定 答案：(B)
17、作为载体, 以下那种说法是错误的
(A) 提高催化剂的强度 (B) 可与催化剂生成稳定的化合物 (C) 改善催化剂的热稳定性 (D) 改善催化剂的导热性 答案：(B)
18、 液相反应的简单机理如下：A+B→[AB]→生成物 其中[AB]称为：
(A) 中间产物 (B) 活化络合物 (C) 缔合体 (D) 遭遇对 答案：(D)
19、设某反应机理为：
A?B?C(快速平衡） B+D?E+F（慢）
k?1k1k2则其速率常数为:
(A)K= K2 (B) K= K1 K2/ K-1 (C) K= K1 / K-1 (D) K= K1 ﹒ K-1 答案：(B)
20、对光化反应，下列说法不正确的是：
(A) 光化反应的各个基元步骤的速率都与光强度有关 (B) 光化反应初级过程的量子效率必等于1 (C) 光化反应的活化能来源于光能
(D) 光化反应初级过程，1个光子活化1个原子或分子 答案：（A）
21、对于均相基元反应A=2B，下列方程中不正确的是
(A) -dCA/dt=KCA (B) dCB/dt=KCA (C) d§/Vdt=KACA (D) 1/2(d§/Vdt=KCA 答案（B）
22、关于催化剂的作用，下列说法中不正确的是
(A) 催化剂能改变反应途径 (B) 催化剂能改变反应的速率
(C) 催化剂能改变体系的始末态 (D) 催化剂能改变反应的活化能 答案(C)
-1
23、若反应速率常数的量纲是：[浓度]·[时间]，则该反应是： (A)三级反应 (B)二级反应 (C) 一级反应 (D) 零级反应 答案(D)
24、对一级反应，反应物浓度C与时间t的关系是:
(A) 以1/C对t作图为直线 (B) 以C对t作图为直线 (C) 以㏑C对t作图为直线 (D) 以C对1/t作图为直线 答案(C)
25、对基元反应的以下说法中，不正确的是: (A) 只有基元反应才有反应分子数可言 (B) 基元反应的活化能才有明确的物理意义 (C) 基元反应是质量作用定律建立的基础
(D) 从微观上考虑，基元反应一定是双分子反应 答案(D)
26、关于基元反应的过渡状态有下列说法 (1) 过渡状态是反应途径上活化能的最高点 (2) 过渡状态是势能面上能量最高的状态
(3) 过渡状态是一个反应途径中反应物分子组能量最高的状态 (4) 过渡状态就是活化络合物所处的状态 其中正确的是：
(A)(1) (2) (B)(3) (4) (C) (1) (3) (D)(2) (4) 答案(C)
27、验证某一反应机理是否正确，首先必需
(A) 根据拟定机理导出的速率浓度关系与实验结果是否一致 (B) 用仪器确认是否有自由基存在
(C) 根据拟定的各基元反应活化能估算得到的总活化能与实验值相符 (D) 确定中间产物的浓度 答案(A)
28、按碰撞理论，双分子反应的频率因子与 (A) T成正比 (B) T 无关
1/23/2
(C) T成正比 (D) T成 正比 答案(C)
29、H2和O2反应可产生爆炸，其原因是：
(A)H2和O2之比正好为2：1 (B) 直链反应速率快 (C)反应热不能及时传递散走 (D) 支链反应速率快 答案(D)
ab
30、若双分子反应A+B→C+D的速率方程为V=K[A][B]，则一定有 (A) a+b=2 (B) a+b﹤2 (C) a+b﹥2 (D) a+b﹤2或 a+b=2 答案(D)
二、问答题
1、复杂反应的表观活化能一定等于组成复杂反应的各基元反应活化能代数和，这种说法对吗？为什么？
2、微观可逆性原理只适用于基元反应，这种说法对吗？为什么？ 3、过渡状态理论的基本假设是什么？ 4、 H2和O2可产生爆炸，其原因是什么？
5、碰撞数与温度、分子相对平动速度、与分子大小，与分子浓度的乘积成正比，这种说法对吗？为什么？
6、从拟定的反应机理来确定速率与浓度的关系，可采用什么方法？
7、对于双分子反应A+B→产物，阈能和Arrhenius活化能的关系为Ec=Ea+nRT,则n的值为多少？
8、影响化学反应速率常数的因素有那些？ 9、哈柏法制氨过程的催化剂是什么？
10、请写出一级反应，二级反应，三级反应的速率常数的量纲。
三 计算题
1、某一级反应A→P，其速率常数K与温度的关系为 ㏒K=-3163/T+11.20（时间单位为s） （1）求该反应的活化能Ea和指前因子？ （2）求298K时速率常数K和半衰期t1/2？
4 11-1-1
(提示：Ea=6.056×10 J．mol-1 A=1.6×10s; K=3.9 s , t1/2=0.18 s)
2、两个二级反应有相同的频率因子，A的活化能比B的大10.46 KJ．mol-1，在100℃时，当反应的反应物初始浓度是0.1 mol.dm-3时，反应进行60min后完成30％。问在相同温度下，当反应B的反应物初始浓度是0.05 mol.dm-3时，反应完成60％所需时间是多少？ (提示：KA=(1/t)[x/a(a-x)],KA/KB=e-(EA-EB)/RT, KB=(1/t)[x/a(a-x)] ) 3、氯化已烯的热分解是一级反应，在651K时，分解50％所需时间为363min，活化能Ea=217.6 KJ．mol-1，试问如要在120min内分解75％，温度应控制在多少K? （提示：㏑(K1/K2)=(E/R)/(1/T1-1/T2)）
-3
4、均相反应2A+B→ 产物，在127℃时速率常数K=4×10dm3.mol-1.s-1，反应有半衰期。 （1）求t1/2=40s时，反应物的初始浓度 （2）温度升至327℃时，K增加4倍，指前因子等于2.5×1013 dm3.mol-1.s-1 且不随温度变化，确定K与T的直线关系式
(提示：(1)由t1/2=1/(Ka) 可求出a，(2)K2=K1+4 K1,,K2=Ae-E/RT可求出E，把K,A代入求出E后就可确定具体关系)
5、反应2A+B→2D的反应历程为：
A+A→H 快 H→2A 快 H+B→2D 慢 （1）确定反应速率方程
（2）确定总反应活化能与各基元步奏活化能的关系。
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