(3)[2014·四川理综,11(3)]已知:25 ℃、101 kPa时, Mn(s)+O2(g)===MnO2(s) ΔH=-520 kJ·mol-1 S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH=-297 kJ·mol-1
Mn(s)+S(s)+2O2(g)===MnSO4(s) ΔH=-1 065 kJ·mol-1 SO2与
MnO2反应生成无水
MnSO4的热化学方程式是
__________________________________________________________。 解析 (1)根据盖斯定律,可知①×4+②+③×2得ΔH=4ΔH1+ΔH2+2ΔH3。 (2)2CH3OH(g)===CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH1=-23.9 kJ·mol-1 ① 2CH3OH(g)===C2H4(g)+2H2O(g) ΔH2=-29.1 kJ·mol1 ②
-
C2H5OH(g)===CH3OCH3(g) ΔH3=+50.7 kJ·mol-1 ③ 根据盖斯定律,由①-②-③得:
C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g) ΔH=-45.5 kJ·mol-1。 (3)将题中三个热化学方程式由上到下依次编号为①、②、③; 根据盖斯定律可知,③-①-②得 MnO2(s)+SO2(g)===MnSO4(s)
ΔH=-1 065 kJ·mol-1+520 kJ·mol-1+297 kJ·mol-1=-248 kJ·mol-1 答案 (1)4ΔH1+ΔH2+2ΔH3 (2)-45.5
(3)MnO2(s)+SO2(g)===MnSO4(s) ΔH=-248 kJ·mol-1 12.甲醇是人们开发利用的一种新能源,已知: ①2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH1=-571.8 kJ·mol-1
②CH3OH(g)+1/2O2(g)===CO2(g)+2H2(g) ΔH2=-192.9 kJ·mol-1 ③CH3OH(l)===CH3OH(g) ΔH3=+37.4 kJ·mol-1
(1)写出表示甲醇燃烧热的热化学方程式:__________________________________________________________ __________________________________________________________。 (2)H2
的
燃
烧
热
为
__________________________________________________________。 (3)二甲醚也是一种新型燃料,1 mol二甲醚蒸气完全燃烧生成CO2和液态水时放出1 455 kJ热量,若1 mol二甲醚和甲醇的混合气体完全燃烧生成CO2
和液态水时共放出1 224.9 kJ热量,则混合气体中甲醇和二甲醚的物质的量之比为________。
解析 (1)根据盖斯定律,由①+②+③可得液态甲醇完全燃烧的热化学方程式。书写表示物质燃烧热的热化学方程式时,需注意反应条件为25 ℃、101 kPa,可燃物的化学计量数为1,且产物中H2O为液态。(2)根据燃烧热的定义和反应①的ΔH可计算出H2的燃烧热为285.9 kJ·mol-1。(3)根据盖斯定律,由①+②可得:CH3OH(g)+3/2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-764.7 kJ·mol-1,设混合气体中甲醇的物质的量分数为n,则n×764.7 kJ·mol-1+(1-n)×1 455 kJ·mol-1=1 224.9 kJ,解得n=1/3,则甲醇和二甲醚的物质的量之比为1∶2。
答案 (1)CH3OH(l)+3/2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-727.3 kJ·mol-1 (2)285.9 kJ·mol-1 (3)1∶2
[对点回扣]
1.反应热ΔH的基本计算公式
(1)ΔH=生成物的总能量-反应物的总能量。
(2)ΔH=反应物的总键能之和-生成物的总键能之和。 (3)ΔH=正反应活化能-逆反应活化能 两点说明:
①莫把反应热与键能的关系和反应热与物质的总能量的关系相混淆。 ②准确把握反应前后分子中的化学键的数目。 2.利用盖斯定律书写热化学方程式的步骤:
[纠错] 易错点一: 易错点二:
3.“ΔH”与反应的“可逆性”
可逆反应的ΔH表示反应完全进行到底时反应的热量变化,与反应是否可逆无关。
如:N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
ΔH=-92.4 kJ·mol-1。表示在298 K时,1 mol N2(g)和3 mol H2(g)完全反应生成2 mol NH3(g)时放出92.4 kJ的热量。但实际上1 mol N2(g)和3 mol H2(g)充分反应,不可能生成2 mol NH3(g),故实际反应放出的热量肯定小于92.4 kJ。 [纠错] 易错点一: 易错点二:
4.应用盖斯定律计算反应热时应注意的六个问题。
(1)首先要明确所求反应的始态和终态,各物质化学计量数;判断该反应是吸热还是放热;
(2)不同途径对应的最终结果应一样;
(3)叠加各反应式时,有的反应要逆向写,ΔH符号也相反,有的反应式要扩大或减小倍数,ΔH也要相应扩大或减小相同倍数; (4)注意各分步反应的ΔH的正负;
(5)比较反应热大小时,应把ΔH的“+”、“-”号和数值作为一个整体进行比较;
(6)不要忽视弱电解质的电离、水解反应吸热,浓硫酸的稀释、氢氧化钠固体的溶解放热,都对反应热有影响。 [总结]
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