无机非金属材料在生物医学中的应用

无机非金属材料在生物医学中的应用

西南交通大学材料科学与工程学院-李森-20085650

【摘要】

介绍无机非金属材料在生物医学各个领域中的应用和发展前景等。 【关键字】

无机非金属生物材料，惰性无机非金属生物医用材料，表面生物活性陶瓷材料，可吸收和降解生物陶瓷材料，临床应用，前景。 【正文】

一、无机非金属材料以及无机非金属生物医用材料的特点

无机非金属材料(inorganic nonmetallic materials)是以某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、卤素化合物、硼化物以及硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐、硼酸盐等物质组成的材料。是除有机高分子材料和金属材料以外的所有材料的统称。无机非金属材料的提法是20世纪40年代以后,随着现代科学技术的发展从传统的硅酸盐材料演变而来的。无机非金属材料是与有机高分子材料和金属材料并列的三大材料之一。

在晶体结构上,无机非金属的晶体结构远比金属复杂，并且没有自由的电子。具有比金属键和纯共价键更强的离子键和混合键。这种化学键所特有的高键能、高键强赋予这一大类 材料以高熔点、高硬度、耐腐蚀、耐磨损、高强度和良好的抗氧化性等基本属性,以及宽广的导电性、隔热性、透光性及良好的铁电性、铁磁性和压电性。硅酸盐材料是无机非金属材料的主要分支之一，硅酸盐材料是陶瓷的主要组成物质。

陶瓷不生锈、不燃烧，而且抗腐蚀，强度也比较好，可以大大弥补金属材料和有机材料的缺陷。陶瓷不仅可以制成具有优良生物惰性的材料，而且也可以制成具有优良生物活性的材料。生物医用材料根据在生物体内的活性，分为三类：惰性生物陶瓷材料，主要是氧化铝陶瓷材料、碳质材料等，植入体内后与周围组织之间形成纤维包膜；表面生物活性陶瓷材料，如生物医用玻璃和玻璃陶瓷、羟基磷灰石等，植入体内后材料能与周围组织形成牢固的化学键结合（骨性结合）； 可吸收和降解生物陶瓷材料，主要是磷酸三钙陶瓷材料，植入体内后会逐渐被降解、吸收，从而被新生组织替代。目前，约有40余种生物陶瓷材料在医学、整形外科方面制成了50余种复制和代用品，发挥着非常重要的作用。

二、三类无机非金属生物医用材料的性能及应用

1、惰性无机非金属生物医用材料

●生物医用陶瓷：

惰性生物医用陶瓷主要分为氧化物陶瓷和非氧化物陶瓷以及陶材三类。 氧化物陶瓷主要是Al、Mg、Ti、Zr、等的氧化物。 非氧化物陶瓷主要是硼化物、氮化物、碳化物等。

陶材则主要是由多种氧化物矿物构成的长石、石英、高岭土等原料制成。 氧化物陶瓷：氧化铝陶瓷

生物医用氧化铝陶瓷由高纯三氧化二铝组成。氧化铝陶瓷（简称铝瓷）是指主晶相为刚玉的陶瓷材料。氧化铝陶瓷在与机体组织的结合方面属生物惰性材料。并且这种陶瓷还具有较高的机械强度、硬度、耐磨性和化学惰性。

医用氧化铝陶瓷的重要性能（按照ISO6474）

基本性能 高的抗腐蚀性 优异的刚性及良好的表面抛光性能 高杨氏模量和高抗压强度 高的机械强度 高纯度 重要性原因 保证生物惰性 保证高耐磨性 保证坚硬不变形 保证良好的疲劳性能以及安全性和可靠性 保证长期稳定性 由于氧化铝陶瓷是生物惰性材料，在人体内不发生化学变化，对人体无害，亲和性也很好，在临床医疗中广泛用于股骨、骨关节、牙根、骨修补物和骨骼螺栓等。Boutin等人1970年提出使用全氧化铝陶瓷植入物，并且首次在临床上使用氧化铝陶瓷材料人工髋关节，之后又有许多国家开始广泛使用氧化铝陶瓷制作人工牙根、人工关节和人工骨。在近三十年的临床实践中，使用氧化铝假体进行人工关节固定，取得了令人满意的结果。现在高密度、高纯氧化铝陶瓷是内修复手术主要的关节材料，长期临床实践已经说明了氧化铝陶瓷头和聚乙烯臼之间具有优异的抗磨损性能。有学者复查了最近20年来，118例髋部手术的病人，期中86例使用骨水泥填充孔隙，32例没有使用骨水泥填充而是用了三枚螺丝钉固

定。不用骨水泥比用骨水泥获得了满意的效果，88.5%不用翻修，且在骨盆正位片上没有测量到明显的磨损。

氧化锆陶瓷

纯的氧化锆不能作为医用材料，因为在烧结过程中从高温降到室温以上时会发生从四方到单斜的晶相转变，这一相转变同时伴随着3%~4%的体积扩展，使材料内部产生内应力和裂纹。加入氧化锰或氧化钇会抑制相变的发生。

由于具有更高的断裂强度使得氧化锆陶瓷能够被设计成氧化铝陶瓷不能达到的几何尺寸和形状仍然具有可靠性的髋关节头。由于这些优异的力学性能，人们认识到可以将其应用在牙修复领域和膝关节股骨组件。另外，它还用在跖趾外科手术上（作为可拆卸的间隔罩杯）和肩修复手术上。氧化锆与聚乙烯结合被证明与体外实验中的氧化铝与聚乙烯结合有相似的磨损率，但是在体内试验中结果并不乐观，在体内试验中氧化锆陶瓷的年磨损率会逐年增加，而氧化铝相对变化平稳。

非氧化物陶瓷材料：非氧化物陶瓷材料是以难熔化合物为基础制成的，而这些化合物又是由B、C、N、Al、Si形成，主要呈共价化学键形式，在极宽的温度范围和其它外作用条件下具有很高的稳定性。非氧化物陶瓷材料作为生物医用材料的报道较少，主要用作硬组织的替换材料。例如碳化硅和氮化硅陶瓷材料。 ●医用碳材料：碳材料具有许多优良的性质，植入人体后化学稳定性好，与人体亲和性好，没有毒性，没有排异反应。碳有许多同素异构体，在医学上广泛应用的主要包括热解各项同性碳（LTI）和碳纤维复合材料，在早期使用的玻璃质碳因为使软组织变黑而很少再用。 医用碳材料的类型以及应用 碳材料 石墨 医用的重要原因以及应用 润滑性能好，有些心脏瓣膜架用石墨集体表面涂覆热解碳，有些瓣架是全热解碳而瓣叶是石墨集体表面涂覆热解碳。还可用作外置固定骨架。 热解碳：耐久性、生物稳定性好。低温在临床医学中广泛应用，如用于制造人各项同性热解碳（LTIC）材料化学稳定工心脏瓣膜（几乎是唯一可选用的机械性生物相容性非常好，以及有优良的力瓣膜材料，目前先进的双叶瓣膜都是用学性能 热解碳为基本材料）、人工髋关节以及其它人工运动磨损表面（如牙齿），还具有罕见的抗血凝性能。 玻璃碳：属于特殊碳材料 兼有碳材料和玻璃的特性，优点：密度小、抗渗透、各项同性、耐高温耐腐蚀。 碳纤维：碳元素组成的特种纤维 比铝轻、比钢强、比人发细，柔软可加工、耐高温、耐摩擦、耐腐蚀。 碳/碳复合材料 高的比强度、高的断裂韧性、耐腐蚀性。它的出现解决了传统碳材料的强度与韧性问题，是一种极具潜力的新型生物医用材料，在人体骨修复与骨替代材料（人工齿根、人工骨、人工关节）方面具有较好的应用前景。 ●惰性生物玻璃和玻璃陶瓷

生物玻璃材料大致可分为两类：1.非活性的近似惰性的2.生物活性的。 惰性玻璃陶瓷主要应用于口腔医学领域：

云母系玻璃陶瓷：可铸造玻璃陶瓷主要在口腔环境中耐腐蚀，与组织有良好的是由氧化硅、氧化钾、氧化镁等氧化物生物相容性，透明度高，收缩率小，边及少量氟化物组成的八硅氟云母晶体，缘适合性好的特点，而且与牙釉质的硬还含有微量的氧化铝和氧化锌。 度接近而明显低于烤瓷，所以可以制作各类嵌体，前牙及后牙的瓷全冠、瓷罩及桩冠。 白榴石玻璃陶瓷（IPS-Empress可铸玻璃陶瓷就是一种白榴石强化陶瓷） 白榴石作为内部增强剂用于牙科陶瓷，以提高全瓷修复体的强度。由于具有良好的生物相容性，优良的耐磨性及耐腐蚀性，和独特的美学性能，可用于制作前后牙的牙冠，还被制作嵌体和贴面。 2.表面活性无机非金属生物医用材料

●表面活性生物医用玻璃和玻璃陶瓷

这类材料作为生物医用材料具有金属、高分子及生物惰性材料不可比拟的优势，能与人体骨形成直接的化学结合。 类型 活性生物医用玻璃：一般为CaO-SiO2-P2O5系统。 性能及应用 易溶解释放一价或二价金属离子，使生物玻璃表面具有溶解性。大量生物移植实验都证明，生物玻璃的确能与生物组织相联接。然而这种生物医学玻璃抗折强度很低，不能用于强度要求高的人工骨和人工关节替换，它可以埋在拔牙后的齿槽孔内，防止齿槽骨萎缩，也可以用做中耳的锤骨等。 活性生物医用玻璃陶瓷 1.Na2O?K2O?MgO?CaO?P2O5系玻璃陶瓷：此种微晶玻璃的机械性能仍然较差，不能用于承重部位，只能用于听小骨等不受力的部位。 2.CaO?MgO?Si2O?P2O5?CaF2系玻璃陶瓷：主要产品被制成颗粒型人工骨、致密牙根、多孔型块骨、微孔型额骨并在一定范围取得了临床应用。 3.可切削生物玻璃陶瓷：实验证明有很好的生物相容性，植入112d之后已于骨形成牢固结合。 近几十年来，具有良好的生物相容性、生物活性和化学稳定性等优异性能的生物活性玻璃作为理想的骨移植材料得到了大量的发展及应用。早期主要应用是口腔方面，如用于下颌骨置换、牙周病治疗、拔牙窝充填等。目前国际上已发展为产品的牙科用生物玻璃陶瓷有两种：一是ERMI，形如牙根，用于牙根拔出后的牙窝填充，以防止牙床萎缩；其二是PERIOGLAS粉，用于治疗牙周炎中牙根与牙床

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