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射频磁控溅射镀膜过程及机制(硕士论文草稿,有摘抄有实验有推断

来源:网络收集 时间:2020-06-07 下载这篇文档 手机版
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2.1 薄膜的制备方法 溅射镀膜 磁控溅射 溅射过程 迁移过程 成膜过程

溅射镀膜

气相条件下沉积薄膜有两种主要的方式 :物理气相沉积(Physical Vapor Deposition, PVD)和化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition, CVD). 气相沉积是在气相环境中,采用不同的方式(如蒸发或溅射),把源材料上的原子或分子转变为气相,再沉积到衬底上。这个过程一般要在真空室内进行,以便于控制气相的成分,而且由于过程中,源材料要转变为气相再沉积,所以需要真空以减少大气对源材料的污染。

气相沉积的两种主要方式是蒸发和溅射,其本质区别是将源材料转变为气相的手段不同。蒸发是采用对源材料的原子或分子提供热能,使其逸出;溅射则是采用外来的高速离子,轰击源材料,使源材料的原子或分子获得大量的动能而溅射出来。

本论文中样品采用中科院沈阳科学仪器厂JGP350型磁控溅射镀膜机制备,真空抽气系统由机械泵(前级泵)和分子泵(主泵)组成,极限真空度可达2.0×10-4Pa。溅射系统配有三个立式靶,其中两个接射频阴极(RF),另一个接直流阴极(DC)。RF的溅射功率可在0~200W之间调节,直流电源电压为0~2000V。中间样品控制架上有3个样品夹具,样品控制架可通过旋转来选择所要溅射的靶。其中一个样品位的后面有加热电阻丝,可对该位置上的衬底加热,使得衬底温度在室温与400℃之间可调。靶和衬底间距为5cm。由于靶材CdTe和ZnTe陶瓷靶的电导率较低,所以采用射频溅射模式。工作气体为氩气。磁控溅射所用靶材是纯度为99.999%的ZnTe和CdTe化合物陶瓷靶,靶材直径为100mm、厚6mm。沉积薄膜用的衬底均为普通玻璃,衬底厚1mm,长宽为2.5×6cm。

射频溅射时,采用高频射频电源(13.56MHz),分别将靶材和真空室的其他部分耦合在电源的两极,衬底处于靶材对应的位置,与靶材间距为5cm,

射频磁控溅射时放电的过程(工作气体为Ar气): 1)无光放电

打开射频电源及电流显示器,即会有十毫安以下以下的电流显示。这时真空室中一般会有几帕到几十帕的Ar压,始终有少量Ar处理游离态,以电子和Ar正离子的状态存在。并维持微弱的电流。

然后随着电压的增加,电流会逐渐增加。当两极加上电压后,电子和Ar+

在电压作用下,往返于两极。这时外加电压的变化周期为7e-8s,正离子的浓度来不及改变,电子的质量很小,速度快,可以在电压方向改变的半个周期内形成电流。

升高电压,电子加速获得较大动能,碰撞Ar气分子时,使之电离。增加了

正离子和电子的浓度,进一步导致电流增加。

2)辉光放电区

当电压继续升高,电流继续增大;电压升高到500V附近时,达到临界点,产生辉光,同时电流基本不变,电压随之降低。

这一阶段中,电压增大到一定的值,正离子在较大的电场作用下,加速获得足够的动能,

当电压进一步增加时,汤森放电的电流将随之增大,当电流增大到临界点时,极板两端电压突然降低,(在射频溅射时,这一区域也很明显,在可以起辉的气压下,电压增加到500V左右时,电流保持不变,电压突然降低,同时起辉。)电流突然增大,并同时出现带有颜色的辉光,此过程称为气体的击穿,图中电压称为击穿电压。这时电子和正离子是来源于电子碰撞和正离子的轰击(正离子对阴极的靶材轰击,轰击出靶材料中的电子,然后这些电子在加速向阳极(一般放有基底的过程中,会再把气体电离,电离出更多的电子和正离子,然后电子再加速,电离气体,而正离子则获得动能后轰击阴极,然后不断循环并增大,犹如雪崩)。这时电子和离子的来源已经不再是Ar的自然电离了;

这一阶段,维持放电的电压较低,且不变,电流的增大与电压无关,而只与阴极板上产生辉光的表面积有关。正常辉光放电的电流密度与阴极材料和气体的种类有关。气体的压强与阴极的形状对电流密度的大小与有影响。电流密度随气体压强增加而增大,凹面形阴极的正常辉光放电密度要比平板形阴极大数十倍以上。

由于正常辉光放电时电流密度仍然比较小,所以在溅射等方面均是选择在非正常辉光放电区工作。

4)非正常辉光区

在轰击覆盖住整个阴极表面后,进一步增加功率,放电的电压和电流密度将同时增大,进入非正常辉光放电状态。其特点时,电流增大时,两放电极板间电压升高,且阴极电压降的大小 与电流密度和气体压强有关。因为此时辉光已布满正个阴极,再增加电流时,离子层已无法向四周扩散, 这样,正离子层便向阴极靠拢,使正离子层与阴极间距离缩短,此时若要想提高电流密度,则必须增大阴极压降使正离子有更大的能量去轰击阴极,使阴极产生更多的二次电子。

即在正常辉光区,电压保持不变,而阴极上被Ar正离子轰击,并产生二次

电子,二次电子获得加速,飞向阳极的过程中,电离Ar气,产生更多的电子和正离子。增加电流

所以电流的增加,是由于,电子和正离子不断增加的过程中,正离子轰击阴极的区域也在不断增加,从而使得电流增加。也就是阴极辉光面积的增加,导致电流的增加。

而电流密度的增加,即单位面积的阴极所能产生的电流,与阴极的材料有关:阴极材料的溅射率高,即每个Ar离子轰击阴极时,可以溅射出来的电子,原子,离子(离子较难飞出去,因为阴极这边的电场的作用)越多,电流密度越大。

同时也与气体的种类有关,可能气体的原子质量(离子质量)比较大时,轰击阴极时,溅射率更高。

此外,还与阴极的形状有关。凹面形阴极可被轰击的面积较大。以及其他原因,使其电流密度要比平面靶大数十倍。

而在非正常辉光放电区,辉光已经布满整个阴极,即阴极的所有区域都已经在被轰击,溅射电子(飞出会后电离更多的Ar气)溅射出来的原子(会释放出辉光,并沉积到基底上,如果靶面的原子也会激发释放光子,则应该在溅射过程中,应该能看到靶材发光,但是好像没注意到,待观察,可能是处于激发态的原子已经被轰击出来了,即处于激发态,能释放光子的原子能量>脱离靶材表面所需要的能量。)

所以在非正常辉光区,若要提高电流密度,则需要提高电压,增加轰击阴极的Ar正离子的能量,使其轰击阴极时,产生更多的二次电子(这也说明,阴极和阳极之间的电流大小 ,由两者之间电子的数量决定,或者受限于电子,与到达阴极的正离子数关系不大。,而在射频溅射时,则电流完全由电子决定,因此仅有电子才能在高频下达到达到对面的电极,形成电流。

(所谓辉光,就是阴极被正离子轰击时,被激发,然后释放的光子,或者被溅射出来的原子在飞行过程中,被激发而释放出来的光子)

在气体成分和电极材料一定条件下,起辉电压V只与气体压强和电极距离的乘积有关。

气体成分和电极材料一定时,起辉电压V即Ar正离子,在此临界电压下的加速下,刚好可以把阴极中的电子轰击出来。

(气体压强影响的应该是此时 Ar正离子的数量;而电极距离影响的是,Ar正离子到达阴极的难度;

气压越高,Ar离子越多,则更易轰击到阴极,就会降低起辉电压; 电极距离越小,则Ar离子也更易轰击到阴极

所以P*D是一个综合性的因素,且PD两个量的变化对起辉电压的影响是相反的)

对应与巴邢曲线的解释,当气体压强和间距的乘积过小时,则没有足够的Ar气分子,Ar离子和电子也很少,难以起辉

而乘积过大时,即Ar气分子密度较大,而Ar正离子飞行的距离也较长,中间会发生多次碰撞,轰击阴极时,能量损失严重,打不出二次电子。

大多数溅射过程中,都要求气压较低,可以减少Ar对膜的污染;也可以使溅射原子的飞行过程中,到达衬底的比例高,损失的能量低。

在极电距离小的电极结构,经常需要瞬时增加气体压强,以启动放电。 (如果电极距离比较大,压强就可以小一些吗?

电极距离较小时,二次电子从阴极飞向阳极时,中间电离的Ar气过少,难以产生更多的电子和离子,从而引发雪崩点火,所以磁控溅射,才用磁场把电子圈起来,增加电子对Ar气的电离;

那么就需要增加气压,增加Ar分子的密度,使电子在较短的过程中,能碰到到更多的Ar,电离出更多的电子和离子;

而如果电极距离较大,则电子较容易电离出较多的电子和离子,但另一方面,如果气体较高,轰击阴极的正离子Ar+则因碰撞而损失过多能量,达不到轰击阴极的效果,

即,Ar电离产生的两个产物,Ar正离子和电子,分别需要有不同的作用,对于电子,希望它能与可能多的Ar发生碰撞,电离出更多的正离子和电子;

而对于正离子,则希望它能尽可能少地发生碰撞,不损失能量,直接去轰击阴极;

(也就是说,正离子与Ar碰撞时,两个粒子的质量一样,仅会把一部分能

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