分析化学练习题[2]

分析化学练习题

练习题

一、选择题

1．在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是（ ）

A．精密度高，准确度必然高 B．准确度高，精密度也就高 C．精密度是保证准确度的前提 D．准确度是保证精密度的前提 2．下列各项定义中不正确的是（ ） A．绝对误差是测定值与真值之差

B．相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率 C．偏差是指测定值与平均值之差 D．总体平均值就是真值

3．以下关于偶然误差的叙述正确的是（ ）

A．大小误差出现的几率相等 B．正负误差出现的几率相等 C．正误差出现的几率大于负误差 D．负误差出现的几率大于正误差 4．可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差（ ）

A．进行仪器校正 B．增加测定次数

C．认真细心操作 D．测定时保持环境的湿度一致 5．下列哪种方法可以减小分析测定中的偶然误差（ ） A．对照试验 B．空白试验

C．仪器校正 D．增加平行试验的次数

6．对Fe2O3 试样进行多次平行测定得到的平均含量为25.14%，其中某个测定值25.10%与此平均值的相对偏差为（ ）

A．0.16% B．0.04% C．0.08% D．0.14% 7．下列各数中，有效数字位数为四位的是（ ） A．cH??0.0003mol/L B．pH=10.42

C．W(MgO)?19.96% D．4000

8．配制1000ml0.1mol/LHCl标准溶液，需量取8.3ml 12mol/L浓HCl，从有效数字和准确度判断下述操作正确的是（ ）

A．用滴定管量取 B．用量筒量取 C．用刻度移液管量取 二、填空题

1．测定的准确度用 来衡量，精密度用 来衡量。

2．由滴定管放出24.06mlNaOH标准溶液，其读数的绝对误差是 。 3．已知某物体的真实重量是2.3281g，现称量的结果是2.3280g，则它的相对误差为 。

4．当测量次数趋近于无限多次时，偶然误差的分布趋向 。其规律为正 负误差出现的概率 ，小误差出现的 ；大误差出现的 。 5．下列各数的有效数字是几位？

0.0060 ；5.028?1024 ；10.000 ；

1.0?10-5 ；pH=8.00 ；lgK=12.3 。 答案：

1

一、选择题

1．C 2．D 3．B 4．A 5．D 6．A 7．C 8．B 二、填空题

1．误差 偏差 2．?0.01% 3．-0.0043% 5．2位 4位 5位 2位 2位 1位 典型例题解析

例1．用纯As2O3标定KMnO36.42mLKMnOMAs2O34浓度。若0?2112gAs2O3在酸性溶液中恰好与

4溶液反应,求该KMn4O溶液的物质的量浓度(已知

?197.8g?mo)l。

解：反应方程式为： 2MnO?4?5AsO3?3?6H??2Mn2??5AsO4?3H2O

3?由反应可知： nAsO3?:n??5:2 MnO34则： nAs2O3:nMnO??452:2 ?45nAs nMnO cKMnO?4?42O3=

45?0.2112197.8 =0.0008541mol

0.008541?1000 =0.02345mol/L

36.42例2．已知一盐酸标准溶液的滴定度THCl?0.004374g/ml，试计算： （1）相当于NaOH的滴定度，即THCl （2）相当于CaO的滴定度，即THCl （已知：MHClNaOH

CaO

?40.00g/mol，M?56.08g/mol）

?36.46g/mol，MNaOHCaO解： 有关反应方程式如下：

HCl+NaOH===NaCl+H2O 2HCl+CaO===CaCl2+H2O （1） cHCl?THClMHCl?1000?0.00437436.46?1000?0.1200mol/L

THCl= NaOHcHCl?M1000NaOH?0.1200?40.00100012?0.004800g/ml

THClCaO=

12?cHCl?MCaO1000??0.1200?56.081000?0.003365 g/ml

例3：称取分析纯试剂K2Cr2O714.709g,配成5001mL溶液，试计算K2Cr2O7溶液对Fe2O3

2

和Fe3O4的滴定度（已知：MM?231.5g/mol）

K2Cr2O7?294.2g/mol，MFe2O3?159.7g/mol，

Fe3O4解：K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+的反应为：

2?2?? Cr2O7?6Fe?14H?2Cr2?3??6Fe3??7H2O

由反应方程式可知：Cr2O7与Fe2+反应的物质的量之比为1:6，与Fe2O3反应时其物质的量之比为1:3,与Fe3O4反应时其物质的量之比为1:2即：

nFe2??6nCr2O72?； nFe2O3?3nCr2O72?； nFe3O4?2nCr2O72?

故K2Cr2O7溶液对Fe2O3和Fe3O4的滴定度分别为：

3?Fe2O3mKM2Cr2O7 TK2Cr2O7Fe2O3?3cKCr2O72?M1000?3?K2Cr2O7VK?MFe2O3Cr2O721000?0.0479g/ml

=

3?14.71?159.7294.2?500?10?1000 TK2Cr2O7Fe3O4?2cKCr2O72?M3?Fe3O4mKM2Cr2O71000?3?K2Cr2O7VK?MFe3O4Cr2O721000?0.04631g/ml

=

2?14.71?231.55294.2?500?10?1000

例4．将0.800g钢样中的S以H2S形式分离出并收集于CdCl2的氨性溶液中，形成 的CdS加入10.0毫升0.0600 mol?LI2液,过量的I2用0.0510 mol?LNa2S2O3溶液回滴,至4.82毫升时到达终点,计算钢样中S 的百分含量. 解：此法为返滴定法，反应方程式如下： CdS?I2?S?CdI2?2S2O2?32???-1-1

?2I2?6?S4O?2I

?1:2

由反应方程式可知： nCdS:nI?1:1；nI2:nS22?2O3则耗于CdS的I2的物质的量为：10.0?0.0600- 即： nCdS=10.0?0.0600-1212?4.82?0.0510

?4.82?0.0510mmol

3

(10.0?0.0600?S%?121000?0.800?4.82?0.0510)?32=1.91%

例5．已知：HAc的pK的pKa1a?4.74,NH3?H2O的pKb?4.74, NaHCO3

?6.37,pKa2?10.25,计算下列各溶液的pH值。

（1）0.10 mol/LHAc (2) 0.10 mol/L NH3?H2O

(3) 0.10 mol/LNH4Cl (4) 0.10 mol/LnaAc （5）0.10 mol/L NaHCO3 解：（1）cH?? pH=

12Ka?c

(pKa-lgc)= Kb?c

12(4.74+1)=2.87

(2) cOH?? pOH=

12(pKb-lgc)=

12(4.74+1)=2.87; pH=14-2.87=11.13

?pK?14?4.74?9.26

(3)NH?是NH3的共轭酸，NH?的pKa?pK44 pH=

12wb(pKa-lgc)=

12(9.26+lg0.15)=5.04

?14?4.74?9.26

(4)Ac?的pKb?pK pOH= （5）cH12w?pK12a(pKb-lgc) =(9.26+lg0.15)=5.04; pH=14-5.04=8.90

10?6.37??Ka1Ka2??10?10.25?10?8.31mol/L

pH=8.31

例6．能否用酸碱滴定法准确滴定HCOONa(HCOOH的pK（物质浓度均为0.1mol/L）？

解：HCOONa是HCOOH的共轭碱，则：

pKba1?3.75 )

?pKw?pKa?14?3.75?10.25,Kb?10?10.25?10.25

由于cpKb?0.1?10?2?10-8,所以不能被酸准确滴定。

a1 例7．比较Na2S,NaHCO3, Na2HPO4的碱性强弱（已知：H2S的pKpKpK?11.96；H2CO3的pK?7.21，pK?6.37，pK?10.25；H3PO4的pK?7.04，?2.12，

a2a1a2a1a2a3?12.36）

4

解：Na2S的碱性用pKb1来衡量，则pKb1=pKw-pKa2=14-11.96=2.04

-pKw NaHCO3是两性物质，其碱性用pKb来衡量，则pKb=pK22wa1=14-6.37=7.63

Na2HPO4也是两性物质，其碱性用pKb来衡量，则pKb=pK22-pKa2 =14-7.21=6.79

物质的pKb越小，则物质的碱性越强，故上述物质碱性物质由强到弱的顺序为： Na2S? Na2HPO4?NaHCO3

例8．已知三种酸碱指示剂，有关常数是：（1）pK在下列滴定中应选择哪个指示剂？ 1mol?L-1NaOH滴定0.1mol?L-1弱酸（pKaa（2）pK?5.0；

b（3）pK?5.0；

a?9.0，

?4.8）

?9.30）

1mol?L-1HCl滴定0.1mol?L-1弱NaA酸（HA的pKa解：（1）NaOH滴定弱酸化学计量点的pH值大于7，为碱性，应选择（3）和（2）（碱性指示剂）。 （2）HCl滴定NaA至化学计量点为弱酸HA，化学计量点的pH值小于7应选（1），酸性指示剂。

例9．某试样含NaOH和NaHCO3，称其0.2744g溶解后，以酚酞为指示剂，用0.1042mol/?L的HCl滴定，耗去26.99ml，继而用甲基橙为指示剂，共用去34.20mlHCl，求试样中NaOH和NaHCO3的百分含量。（已知： MNaHCO3?84.01g/mol，MNaOH?40.00g/mol）。

解：滴定反应为： NaOH+HCl=NaCl +H2O（酚酞为指示剂）

NaHCO3+ HCl = NaCl +CO2+ H2O（甲基橙为指示剂） 由已知条件可知与NaHCO3反应的HCl溶液的量为： 34.20-26.99=7.21ml

nNaHCO3?nHCl

NaHCO =

3%?(CV)HCl?MSNaHCO3?100%

（0.1042?7.21?84.010.2744?1000?100%?23.0%

NaOH%?(CV)HCl?MSNaOH?100%

=

（0.1042?26.99?40.000.2744?1000?100%?41.0%

练习题

1．非水酸碱滴定中，下列物质宜选用酸性溶剂的是（ ）

5

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