电解与极化(2)

3.电池 Zn(s)|ZnCl2(m = 0.01021)|AgCl,Ag 在298K时电动势为E = 1.1566 V，计算ZnCl2

溶液的平均活度系数。巳知φ?(Zn2+/Zn) =－0.763 V，φ?(AgCl/Ag) = 0.223 V。 解：负极： Zn(s)－2e →Zn2+；正极：2AgCl(s) + 2e →2Ag(s) + 2Cl－ 电池反应： Zn(s) + 2AgCl(s) = ZnCl2( m ) + 2Ag(s) E = E?－0.02958lga(ZnCl2)

= [φ?(AgCl/Ag)－φ?(Zn2+/Zn)]－0.02958·lg[a(Zn2+)·a(Cl－)] = 0.223 + 0.763－0.02958 lg(4γ±3·m3) = 0.986－(0.02958 × 3)·(lg41/3 + lgγ± + lgm) E = 1.1566 V，m = 0.01021 ，∴lg γ± =－0.1324，γ± = 0.7372

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