物理化学习题集及答案2(10)

2 3 0.273 0.819 1.526 0.763 2.83 25.47 A物质的反应级数为 ( ) (A) 1 (B) 3 (C) 2 (D) 0

63. 在一定条件下，基元反应为A+B →D，则此反应为( )分子反应。若实验测定时，起始浓度cA,0>> cB,0，即可认为反应过程中cA,0近似不变，则此反应的级数为 ( ) (A) 2,2 (B) 1,2 (C) 2,1 (D) 1,1

64. 反应A→B，若开始时cB,0＝0，A的起始浓度为cA,0，当反应物A完全转化B时，需时为t，而反应掉A的起始浓度一半时，所需时间为t1/2，测得t/ t1/2=2，则此反应的级数为 ( ) (A) 零级 (B) 一级 (C) 3/2级 (D) 二级

2-165. 反应2A→3B，其速率方程可表示为-dcA/dt=kAcAcB

2-1 or dcB/dt=kBcAcB 则两者的速率常数之比，即kA/ kB= ( )

(A) 2 (B) 2/3 (C) 3/2 (D) 3

二、填空题

1. (a)某基元反应，若反应物反应掉3/4所需的时间是反应掉的1/2所需时间的2倍，则该反应是＿级反应。

(b)某基元反应，若反应物反应掉7/8所需的时间是反应掉的3/4所需时间的1.5倍，则该反应是＿级反应。

2. 已知气相反应A3→3A的半衰期与初始浓度无关，在温度T时，将A3放入密闭容器中，其初始压力p0，当反应进行了t后，物系总压力变成p，则速率常数k=＿。

3. 某基元反应B → C+D，测得反应的半衰期t1/2=10 h。经30 h后，所余下的反应物浓度cB与反应起始浓度cB,0之比为( )。

4. 某复合反应的表观速率常数k与各基元反应的速率常数间的关系为

骣k1k=2k2???2k桫÷÷, 则其表观活化能Ea与各基元反应活化能Ea,1 Ea,2及 Ea,4之间的÷÷43/2关系为( ) 。

填空题答案： 1. 一级，二级

2p012. ln() t3p0?p3. cB/ cB,0=0.125 4. Ea=Ea,2+

三、判断题

1. 某反应的速度常数 k=4.62×10-2分-1, 又初始浓度为0.1 m, 该反应的半衰期为15分。 ( × ) 2. 单分子反应称为基元反应，双分子反应和三分子反应称为复合反应。( × ) 3. 简单反应都是简单级数反应；简单级数的反应不一定就是简单反应。 ( √ ) 4. 双分子反应一定是二级反应。 ( √ ) 5. 当温度一定时，化学反应的活化能越大其反应速率越大。 ( × ) 6. 在同一反应中各物质的变化速率相同。 ( × ) 7. 若化学反应由一系列基元反应组成，则该反应的速率是各基元反应速率的代数和。 ( × ) 8. 单分子反应一定是基元反应。 ( √ ) 9. 双分子反应一定是基元反应。 ( √ ) 10. 零级反应的反应速率不随反应物浓度变化而变化。 ( √ ) 11. 若一个化学反应是一级反应，则该反应的速率与反应物浓度的一次方成正比。 ( √ ) 12. 一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 ( × ) 13. 一个化学反应的级数越大，其反应速率也越大。 ( × )

33Ea,1-Ea,4 2214. 若反应 A + B→Y + Z的速率方程为：r=kcAcB，则该反应是二级反应，且肯定不是双分子反应。 ( × ) 15. 对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温度有利于生成更多的产物。 ( × ) 16. 若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 > E2，则在同一温度下k1一定小于k2。 ( × ) 17. 若化学反应的ΔrUm＜0，则该化学反应的活化能小于零。 ( × ) 18. 对平衡反应A≒Y，在一定温度下反应达平衡时，正逆反应速率常数相等。

( × )

19. 对平衡反应A≒Y，k1/ k2的比值不随温度的变化而变化。 ( × ) 20. 复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。 ( × ) 21. 反应物分子的能量高于产物分子的能量，则此反应就不需要活化能。( × ) 22. 温度升高。正、逆反应速度都会增大，因此平衡常数也不随温度而改变。

( × )

23. 碰撞理论成功处之一，是从微观上揭示了质量作用定律的本质。 ( √ ) 24. 确切地说：“温度升高，分子碰撞次数增大，反应速度也增大”。 ( × ) 25. 过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，可以计算出速率常数k。 ( × ) 26. 选择一种催化剂，可以使ΔG > 0的反应得以进行。 ( × ) 27. 多相催化一般都在界面上进行。 ( √ ) 28. 表示化学反应速率，用参与反应的任一物质B的浓度对时间的变化率dcB/dt表示都是一样的，只要注意对反应物加以负号就行了。 ( × ) 29. 速率方程中可以包括反应物以及生成物的浓度项，也还可能包括计量方程中未出现的某物质的浓度项。 ( √ ) 30. 有的平行反应的主产物比例在反应过程中会出现极大值。 ( √ ) 31. 速率常数即“比速度”，其数值大小总是与系统中所有物质的浓度无关。

( × )

32. 已知H2 + 2I = 2HI是基元反应，根据微观可逆原理可知2HI = H2 + I2也是基元反应。 ( × )

33. 松弛法能测定很高的反应速率，数学处理也较简单，但因只能应用于高反应速率的测定而有一定局限性。 ( × ) 34. 在反应系统的势能面上，相当于能峰的马鞍点的势能最高。 ( × ) 35. 催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的ΔrGm0。

( √ )

36. 指前因子A实际上与温度有关（A=A′T1/2),但这不是lnk ~ 1/T曲线发生弯折的主要原因。 ( √ ) 37. 已知构成复杂反应的各基元步骤的微分速率方程，利用速控步近似法或稳态近似法必能求得复杂反应的总速率方程。 ( × ) 38. 一级反应即单分子反应。 ( × ) 39. 复杂反应的速率取决于其中最慢的一步。 ( × ) 40. 温度升高，分子碰撞频率增加，所以反应速率增加。 ( × ) 41. 发生反应的所有分子，都是沿反应最低能量途径进行的。 ( × )

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