7 氮 N 8 氧 O 7 8 7 8 8 9 10 16 17 18 20 13 14 14 15 16 17 18 32 33 34 36 1.108 ------ 99.635 0.365 99.759 0.0374 0.2039 95.1 0.74 4.2 0.016 16 硫 S 一、油气中的碳稳定同位素
1.碳稳定同位素的表示方法
样品中碳同位素的组成通常用它们的相对丰度比(13C/12C)或δ下式计算:
(13C/12C)样品?(13C/12C)标准(C/C)标准-
13
C表示,δ
13
C可由
?C?131312×1000000
(PDB标准:13C/12C =1123.7×105)
2.油气中的碳稳定同位素的组成和影响因素
(1)石油的δ陆相石油δ
13
13
C一般为-22‰~-33‰,其中海相石油δ
13
C值高,为-22‰~-27‰;
C较低,一般-29‰~-33‰。
13
(2)石油的δ
C随时代变老,显示出轻微降低趋势,即年代越老的石油,12C越富集,
13
C越少(图1-18)。
(3)石油中不同组分的碳稳定同位
0时 代Rδ-2013C石油(‰)-25-30素组成有差异。一般地,由饱和烃→芳烃→非烃,δ
13
C逐渐增大。分子量小的δ
13
100K13
C小,分子量大的δC大。
13
J200年龄(Ma)(4)天然气各组分δC变化范围很
TP300CDSO500大,CH4为-3.2‰~-100‰;乙烷为-18.5‰~-44‰;丙烷为-18‰~-38‰;丁烷为-23‰~-34‰。
(5)一般低温浅层形成的甲烷中富
400集C12,具有较低的δ
13
C值(-50‰~
-100‰);高温深层地层较老、在较高温度下形成的天然气,具有较高的δ
13
C值
600前寒武纪图1-18 各地质时期的碳同位素分布 (据Stahl,1977;转自陈荣书,1994) Э德根斯(1969)其他作者(-20‰~-50‰)。
二、油气中的氢稳定同位素
通常用2H/1H比值(即D/H)或δD来表示某物质中两种氢稳定同位素的相对丰度大小,δD可由下式计算:
(D/1H)样品?(D/1H)标准(D/H)标准1?D?×1000000
其中D/H的标准值取自标准海水,缩写为SMOW。δD为正值,说明样品比标准富集D,为负值时,表示样品富集H。
石油中δD一般为-80‰~-160‰,天然气δD一般为-105‰~-270‰。天然气δD与δ
13
C存在一定的正相关性,一般δ
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C高,δD也高。石油、天然气的δD与其形成的沉
积环境有一定的关系,海相比陆相环境中形成的油气具有更大的值。
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