7.2 聚合反应动力学(1)反应的拟定常态分析 大量事实证明,游离基的寿命是很短的(如10-1~10s), 浓度是极低的(如10-4~10-9mol/L),在反应开始后的极短时 间内游离基的浓度就达到了定常态,即包含基元反应的中间化 合物的生成速度与消失速度接近相等。假设反应处于拟定常态, 中间物均以极低而恒定的浓度存在,依此处理包括大量中间物 的游离基链式反应的动力学问题是可行的。根据这一假定,游 离基的总浓度应是恒定的,故有:
d P ri rt 0 dt式中 P 代表活性游离基链的总浓度, 引发反应速率和终止反应速率。
7.29 (7.13)ri , rt 分别表示
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