光化学分解Safe等人经过研究认 为,由于紫外光的激发使 C-Cl键断裂而产生芳基自 由基和氯自由基,自由基 从介质中取得质子,或者 发生二聚反应。这是由于 联苯分子的共轭平面几何 结构,在受光刺激后,氯 原子的空间效应破坏了联 苯的平面结构,使其基态 分子不稳定,邻位碳氢键 断裂后,恢复了联苯分子 的共轭平面结构,故邻位 碳氢键优先断裂。
光化学分解过程及主要产物以 2,2'-,4,4'-,6,6'-六氯联苯为 例如下图:
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