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240万吨年柴油加氢操作规程(7)

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02 201 轻烃 (C1-C4)烷烃 H2S 总硫含量 密度20℃ 1次/日 不定期 SH/T0231 SH/T0222 kg/m3 不定期 GB/T12576 SC-212 03 13 04 14 05 SC-2 SC-2DW-0201 DW-0D-201出口线 塔顶酸性组成分析 气 汽提塔底组成分析 油 柴油 硫含量 比重 馏程 闪点 折光 十六烷值 硫 氮 运动粘度 溴价 酸值 实际胶质 凝点 苯胺点 10%残炭 1次/日 1次/日 不定期 不定期 不定期 1次/日 1次/日 不定期 不定期 不定期 不定期 1次/日 不定期 不定期 1次/日 1次/日 1次/日 1次/日 不定期 不定期 不定期 1次/日 1次/日 不定期 不定期 不定期 不定期 1次/日 不定期 不定期 SH/T0741 SH/T0689 GB/T1884 GB/T6536 GB/T261 GB/T386 SH/T0689 GB/T17674 GB/T265 SH/T0630 GB/T258 GB/T509 GB/T510 GB/T262 GB/T268 H2S NH3 1次/周 1次/周 1次/日 1次/日 SY/T6537 SY/T6537 1次/周 1次/日 SY/T6537 204 DW-0204 柴油出装置线 23

储存安定 性氧化沉渣 石脑油SC-215 06 SC-216 07 SC-417 01 403 顶 205 口 DW-0分液罐燃料气 组成分析 1次/周 1次/日 GB/T13610 燃料气 硫化物 1次/周 1次/月 SH/T60 205 线 DW-0性水出含硫污水 NH3 1次/周 1次/月 GB/T7478 塔顶酸 烷烃 烯烃 芳烃 硫 氮 铅 砷 不定期 不定期 1次/日 1次/日 不定期 不定期 不定期 不定期 1次/日 1次/日 不定期 不定期 SH/T0741 SH/T0741 SH/T0253 GB/T17674 GB/T8020 SH/T0629 馏程 簇组成 粘度 辛烷值 烷烃和环不定期 不定期 SH/T0741 1次/日 1次/周 不定期 不定期 1次/日 不定期 不定期 不定期 GB/T6536 SH/T0741 GB/T265 GB/T503 DW-0出装直石脑油 比重 1次/周 不定期 GB/T1884 不定期 不定期 SH/T0238 注:根据产品规格,生产中可以增加或减少分析项目及分析次数。

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第二章 工艺原理及影响因素

第一节 工艺原理

2.1.1生产工序

加氢工艺主要分反应、分馏两个工序。 ① 反应工序

混合原料自装置外来,通过原料油过滤器进入原料缓冲罐,原料缓冲罐用燃料气作气封,原料缓冲罐油经过升压泵升压经过过滤器过滤后进入滤后原料缓冲罐。自滤后原料缓冲罐出来的原料油经原料泵升压后,在流量控制下,经换热器换热后与混合氢混合,经反应流出物/混氢油换热器换热后进入反应进料加热炉加热至反应所需温度后进入加氢精制反应器,在反应器内进行加氢反应,主要是脱除其中的有机硫、氮、氧化物并进行烯烃饱和,以提高汽柴油的质量。反应产物进入反应产物分离器,经气液相分离,气相经过脱硫后作循环氢,液相则进入分馏系统。

② 分馏工序

分馏工序是将加氢反应后生成油中的H2S、NH3和H2O脱除,以保证产品中杂质含量合格。反应生成油进入脱硫化氢塔,塔底用过热蒸汽汽提,以达到脱除杂质的目的。从脱硫化氢塔底来的合格油进入产品分馏塔,切割出汽油和柴油馏份;脱硫化氢塔顶含硫干气经气体脱硫装置脱硫后作为制氢装置的原料。 2.1.2加氢精制的必要性

由于延迟焦化生产的汽柴油、直馏柴油及重油催化裂化生产的柴油中

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含有较多的不饱和烃及硫、氮等有害的非烃化合物,而这些杂质又较不稳定,在油品贮存过程中胶质会很快增加,颜色急剧加深,无法使产品满足用户的要求,为了使二次加工的柴油达到GB252-2000优级品的质量要求,所以对焦化汽柴油、直馏柴油和催化柴油进行加氢精制是必要的。

(1)加氢精制的定义

加氢精制是指原料油在一定的温度、压力和氢气存在的条件下通过催化剂的作用,使石油馏分中含硫、氮、氧的非烃组分和有机金属化合物分子发生脱除硫、氮、氧和金属的氢解反应,烯烃和芳烃分子发生加氢反应。被处理的原料的平均分子量及烃类分子的骨架结构只发生极小的变化。

(2)油品中主要杂质的危害 ①硫化物的危害

柴油中含硫化合物基本以硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩等形式存在,一般情况下与金属不直接作用,但当其燃烧时,则会产生二氧化硫,在有水,无水情况下均能腐蚀金属,损坏内燃机部件并污染环境。

②烯烃的危害

在油品贮存中,烯烃易被氧化成酸类和胶质,严重影响油品长期贮存的安定性。

③氮化物的危害

油品中氮化物有碱性氮化物(如吡啶,哇啉等)和非碱性氮化物(如吡咯、卡唑),它们的存在易使油品生成沉渣和颜色变深。

(3)加氢精制工艺特点

加氢精制反应是在密闭的系统内进行,只是除去有机化合物中的硫、

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氮、氧等有害杂质。不饱和烃转化成饱和烃而被保留。它不但可使各种质量不稳定的原料油变成质量优良的产品,而且具有加工损失少、原料沸点范围宽、产品灵活性大、安定性好、工艺条件缓和的特点,但加氢精制是在高温、高压,有氢气介质存在的条件下进行,同时设备、工艺管线的材质要求高,需合金钢材,所以管理要严格,并切实注意安全。 2.1.3加氢精制原理 (1)主要化学反应

加氢精制过程是一个在氢气存在的条件下进行一系列平行、顺序反应的综合过程,其主要反应是对原料油中C—S键、C—N键、C—C键的不同程度的加氢,同时有部分C—C键的断裂。其典型的化学反应有: ①脱硫

a.硫醇 RSH+H 2 RH+H2S b.硫醚 RSR ’+2H2 RH+R’H+H2S

2 2RSH 2RH+2H2S c.二硫醚 RSSR+H

2H2 d.噻吩与四氢化噻吩

2 ∣ ∣+2H2 H C4H9SH 2 C4H10+H2S

H

S S

②脱氧

a.酚类

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OH +H2 +H2O

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