物理化学第八章模拟试卷C及答案(2)

[答]

⑴ Hg(l)|Hg2+||OH -|O2(g),Pt ⑵

E?E$

?7

)4

（4分） （4分）

?RT4F$ln(10?5)(100.212?0.099 V?0?7，能自发进行。

0.21⑶

2+-2 -12+

[Hg]=2.09×10mol·kg Hg浓度大于此值时不再反应。

E?0?E?RT4Fln[Hg2?](102)4 （2分）

22. 10 分

解:电池反应: Cd(s)＋2H+(0.01 mol·kg-1 NaOH中)─→Cd2+＋H2(p?) E＝E?－RT/(2F)×ln{a(Cd2+)·f(H2)/[a2(H+)·a(Cd,s)]

f(H2)＝1, a(Cd,s)＝1 0＝0.40 V－0.0296×lg{a(Cd2+)a2(OH-)/[a2(H+)·a2(OH-)]}

＝0.40－0.0296lg(Ksp/Kw2)

Ksp＝3.266×10-14

23. 5 分

[答] Sn + 2e ─→ Sn ?G= -2F?

112+4+4+

$3---

$$ Sn + 2e ─→Sn ?G= -2F?2

22+

$$ Sn + 4e ─→ Sn ?G= -4F?3

3$$ ?G= ?G1+ ?G2= -4F?3

求得： ?3= 0.005 V (3分) Sn│SnCl4(aq)│HCl(aq)│H2,Pt (2分)

24. 5 分

解: ? ? (Cl2,Cl-)＝E1＝1.3595 V (1分) ? ? (AgCl,Ag,Cl-)＝E2＋E1＝0.2225 V (1分) E3＝? ? (Cl2,Cl-)－? ? (AgCl,Ag,Cl-)＝1.1370 V (3分)

四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 25. 10 分

2$$?$$$$$ [答](1) Cd-Hg(12％Cd)│CdSO4·23H2O(饱和)│Hg2SO4(s)│Hg(l) (3分) (2) 反应: Cd-Hg齐＋Hg2SO4(s)＝Cd2+＋SO4＋2Hg(l) (3分) (3) 12％的Cd-Hg齐处在 ab线上, 虽含 Cd量略有变化, 但 Cd-Hg齐液相中的组成(a点)保持不变。所以 E 稳定。 (4分)

2?

26. 5 分

[答] (1) pH= -（2分）

lgaH+

；

(Es?Ex)F(2) pHx=pHs+RTln10

Ex，pHx是未知物的电动势和pH值，Es，pHs是标准缓冲液的电动势和pH值。目前

国际上有五个公认的标准缓冲溶液。 （3分）

27. 5 分

[答] [?(?rGm/T)/?T]p = -?rHm/T2 (2分) zF

$$T2T1T2T1?d(E/T)$m=

??rHm/T?dT$m$2

zFE1??rH

T1$?zFE??Hr2T2$ (2分)

即 ?rSm(1) = ?rSm(2)

即 (?E1/?T1)p= (?E2/?T2)p (1分)

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