2 年第 学习阶段
（3）Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- ； 中南大学现代远程教育课程考试 （4）PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 ； (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 《分析化学》试卷（考试时间90分钟）
本人承诺：本试卷确为本人独立完成，若有违反愿意接受处理。 二、单项选择题：本大题15个小题，每个小题2分，共30分。 签名： 学 号： 1. 下列对分析化学方法的分类中不是按照分析任务划分的是（）。 专业： 学习中心： 考场号： 座号： A. 定性分析 B. 定量分析 C. 仪器分析 D. 结构分析 2. 称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4+后加碱蒸馏出NH3,用10 mL 0.05 mol·L-1HCl吸收,回滴时耗去0.05 mol·L-1 NaOH 9.5 mL。若想提高测定准确度, 可采取的有效方法是 ( ) 题号 一 二 三 四 总分 统分人签字 A. 增加HCl溶液体积 B. 使用更稀的HCl溶液 得分 C. 使用更稀的NaOH溶液 D. 增加试样量 3．沉淀陈化适用于下列何种沉淀？ ( )
A. 非晶型 B.晶型 C. 胶状 D. 凝乳状 一、填空题：本大题26个小题，30个空，每空1分，共30分。
4．莫尔法测定Cl-，所用标准溶液，滴定的pH条件和应选择的指示剂分别是 （ ） 1.定量分析中，影响测定结果准确度的是 误差；影响测定结果精密度的是 A.KSCN，酸性，K2CrO4 B.AgNO3，碱性，K2Cr2O7 误差。
C.KSCN，弱碱性，K2Cr2O7 D.AgNO3，中性弱碱性， K2CrO4 2．0.908001是 位有效数字，5.60×10-2是 位有效数字。
5．可 用 于 减 少 测 定 过 程 中 的 偶 然 误 差 的 方 法 是 （ ）。 3．滴定误差的大小说明结果的 程度，这与化学反应的完全程度有关，也与指
A．进 行 对 照 试 验 B. 进 行 空 白 试 验 示剂的 有关。 C．进 行 仪 器 校 准 D . 增 加 平 行 试 验 的 次 数 4．配置滴定中金属离子能够滴定的最低pH可利用 或 6．以下表达式中,正确的是 ( ) 和 值与pH的关系求得，表示pH与lgαY(H)关系的c(MY) B. [MY] A. K'(MY)?K'(MY)?曲线称为 曲线，滴定金属离子的最高pH，在不存在辅助配体c(M)c(Y)[M][Y]时，可利用 进行计算。 [MY] D.[M][Y] C． K(MY)?K(MY)?5．重量法测定铝时,称量形式可以是Al2O3(Mr=101.96),也可以是8-羟基喹啉铝[M][Y][MY]Al(C9H6NO)3(Mr=495.4),试样中铝含量小时采用 称量形式测定结果7．只考虑酸度影响，下列叙述正确的是 （ ）。 的准确度高,如果在操作过程中称量形式均损失1mg，则铝的损失量分别为 A. 酸度越大，酸效应系数越大 B. 酸度越大，酸效应系数越大 和 。 [Ar(Al)=26.98]
C．酸效应系数越大，络合物的稳定性越高 D. 酸效应系数越大，滴定突跃越大 6．络合滴定中常使用KCN作掩蔽剂,在将含KCN的废液倒入水槽前应调整水槽中液体的的
8. 今有三种溶液分别由两组分组成:
酸碱度至碱性，以免产生剧毒的 。或者在水槽液体中加入Fe2+,
(a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液
使其生成稳定的络合物Fe(CN)64-以防止污染环境。
(b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液
7．以csp表示化学计量点时被滴定物质的浓度，则一元弱酸碱能被准确滴定（?pH = 0.3, Et ?
(c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液
0.2%）的条件是lg (cspKt) ? ；金属离子M能用EDTA准确滴定
则三种溶液pH的大小关系是 ( ) ＇
（?pM = 0.2 , Et ? 0.1%）的条件是lg（cspK(MY)）?? 。
[已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26]
8．用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算?M的公式
A. a
是 。
9. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( ) 2+
9．若以金属锌为基准物, 以二甲酚橙为指示剂标定EDTA,而配制EDTA的水中含有Ca, 用
????3+2+此标定后的EDTA测定CaCO3试剂纯度,其结果 。(指偏高,低或无影响) ((Fe/Fe)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)
10．下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) A. (0.77-0.15)/0.059 B.2×(0.77-0.15)/0.059 -2+-（1）MnO4滴定 Fe时, Cl的氧化被加快 ； C． 3×(0.77-0.15)/0.059 D. 2×(0.15-0.77)/0.059 -2- （2）MnO4滴定 C2O4时, 速度由慢到快 ； 第 1 页 共 3 页
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10．某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞为指示剂,耗去HCl V1(mL), 继以甲基橙为指示剂继续滴定,又耗去HCl V2(mL),则V1与V2的关系是 ( ) A. V1 = V2 B. V1 = 2V2 C．2V2 = V2 D.V1> V2 11. 用0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L氨水（pKb=4.7）的pH突跃范围为6.3~4.3，若用0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L pKb=2.7的某碱，pH突跃范围为 （ ） A. 6.3~2.3 B. 8.3~2.3 C．8.3~4.3 D. 4.3~6.3 12. 在 EDTA 配 位滴 定 过 程 中，下 列 有 关 物 质 的 浓 度 变 化 关 系 的 叙 述 错 误 的 是 （ ） A. 被 滴 定 物 M 的 浓 度 随 滴 定 反 应 的 进 行， 其 负 对 数 值 增 大 B. A 项 中 的 负 对 数 值 应 当 随 之 减 小
C．A 项 中 的 负 对 数 值， 在 其 化 学 计 量 点 附 近 有 突 跃
D. 滴 定 剂 的 浓 度， 随 滴 定 的 进 行 而 增 大
13．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是 （ ） A. KaKb = 1 B. KaKb =Kw C． Ka/Kb =Kw D. Kb /Ka =Kw
14．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是 （ ） A. 滴定开始前 B. 滴定至近终点时
C．滴定开始后 D. 滴定至红棕色褪尽至无色时 15. 下述（ ）说法是正确的。 A. 称量形式和沉淀形式应该相同 B.称量形式和沉淀形式可以不同 C．称量形式和沉淀形式必须不同
D.称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子
三、判断题：本大题汞10个小题，没小题1分，共10分。
10．用移液管吸取溶液后, 调节液面高度到标线时, 移液管口应浸在液面 ( ).
四、计算题：本大题4小题，每题10分，共40分。
1. EDTA为六元弱酸，其六级酸离解常数,pKa1-pKa6分别是0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。
2+
在络合滴定分析中，将该六元酸表示成H6Y，常用的是它的钠盐 （1）试写出Na2H2Y·2H2Y质子等衡式。 （2）写出δ的表达式。
2--1
（3）当C HY=0.1mol·L时，计算Na2H2Y·2H2Y水溶液的pH值。
2. 用碘量法测铜时, ①配制0.1mol?L-1的Na2S2O3溶液２Ｌ，需要Na2S2O3?５H2O多少克？② 称取纯Ｋ2Ｃr2O7 490.3 mg, 用水溶解并稀释至１００．０Ml,
移取此溶液２５．００mL ，加入Ｈ２ＳＯ４和ＫＩ（过量）后，用Na2S2O3溶液２４．９５mL滴定至终点,计算c(Na2S2O3)。③称取铜合金试样200.0mg ,用上述，Na2S2O3溶液
25.13mL滴定至终点,计算其中铜的质量分数。
M（Na2S2O3?５H2O）= 248.12 M（Ｋ2Ｃr2O7）=294.18
3. 为了测定长石中K ,Na含量,称取试样 0.5034 g ,首先使其中的K,Na 定量转化为KCl 和NaCl 0.1208 g ,然后再溶于水,再用 AgNO3 溶液处理,得到 AgCl 沉淀 0.2513 g ,计算长石中的 K2O和Na2O 质量分数.(MKCl=74.551, M NaCl =58.443, M AgCl =143.32, MK2O=94.196, MNa2O=61.979)。 4． 用CaCO3基准物质标定EDTA的浓度，称取0.1005g CaCO3基准试剂, 溶解后定容为100.0mL。移取25.00mL钙溶液，在pH=12时，以待标定的EDTA滴定之，用去24.90mL。（1）计算
1.膜电位的产生实质是离子的扩散和迁移的结果.
EDTA的浓度；（2）计算EDTA对ZnO和Fe2O3的滴定度。
-1-1-5
0.1mol·L的HCl溶液不能滴定0.1mol·L的NaAc溶液,是因为K ( HAc )= 1.8×10, 而
cKb 〈10-8。 （ ）
2．用HCl溶液滴定Na2CO3基准物溶液以甲基橙作指示剂，其物质量关系为
n(HCl)∶n(Na2CO3)=1 。 ( )
3．佛尔哈德法测定Cl-1, 未加有机溶剂保护,则测定结果偏高。 ( )
4．EDTA分子中有6个配位原子,故一个EDTA分子可以满足6个金属离子配位的需要。
( )
5．用台砰称取NaCl 1.5克,又用分析天平称取NaCl 0.1550克放于同一烧杯中应记为1.6克。
( )
6．我们实验所用的721型分光光度计适合对在可见光区有吸收的物质进行测定.。( )
7． 配位滴定中金属离子与EDTA形成的配合物越稳定则滴定允许的PH值越高。( )
8．分析测定中,若测定数据的精密度好,则测定结果的准确度不一定高.。 ( ).
9．在滴定分析中,由于所使用的滴定管漏液,由此产生的是偶然误差。 ( ).
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答案
一、1．系统，偶然
2. 6，3
3. 准确，选择是否适当
4. lgαY(H)=lgKMY- lgK’MY ，αY(H)，酸效应，M(OH)n的Ksp
5. 8-羟基喹啉铝Al(C9H6NO)3 ，0.5293mg, 0.05447mg
6. HCN
7. -8,6
8. αM=αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 9. 偏高
10．(1)D,(2)B,(3)A,(4)C
二、1．C 2.D 3.B 4. D 5.D 6.C 7.A 8.D 9.B 10.D
11.C 12.B 13.B 14 .B 15. B 三、1. √ 2. × 3.ⅹ 4.ⅹ 5.√ 6.√ 7.ⅹ 8.√ 9.ⅹ 10.ⅹ四、1、解：（1）4[H2++-+]=[OH-]+[HY3-]+2[Y4-6Y]+3[H5Y]+2[H4Y]+[H3Y]+[H] （2）δH2-=[H+]2
2YKa1Ka2Ka3Ka4
[H+]6+[H4]5
Ka1+…+Ka1ka2Ka3…Ka6
+-2.67 （3）[H]= Ka1Ka2 = 1010-6.16 =10-4.16 mol·L-1
2、解：①m(Na2S2O3·5H2O)=C·V·M=0.1×2×248.12=50g(49.6g) ②
16×C(Na12S2O3)×24.95=m(K2CrO7)×M(K2CrO7)100.0?10?3×25.00 16×C(Na2S2O3)×24.95=0.49031294.18×100.0?10?3×25.00 C(Na2S2O3)=0.1002mol·L
-1
③W(Cu)=C(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(Cu)10?3m×100%
s=0.1002?25.13?63.55?10?30.2000×100%=80.01%
3、解：设试样中K2O的质量为x，Na2O的质量为y
2× [x/M(K2O)]×M(KCl)+2× [y/M(Na2O)]×M(NaCl)=0.1208 （1） 2× [x/M(K2O)]×M(AgCl)+2× [y/M(Na2O)]×M(AgCl)=0.2513 （2） 由（1）（2）解得
X=0.05357g y=0.01909g
K2O%=0.05357/0.5034 ×100% = 10.64% Na2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79% 4、解：c(EDTA)=0.01008 mol/L （5分）
T-4
EDTA/ZnO= 8.204×10g/mL
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