华东理工大学有机化学考研练习题及答案(3)

CH3CH2CH2CH2CCH2ClCH3H3CHCH2CH3H+无水AlCl3CH3CH2CH2CH2CCH2+CH3CH2CH2CH2C+CH2CH3CH3H3CCH2CH3

6. 已知光照下乙苯和氯气反应时氯自由基夺取α-H比夺取β-H的速度快14.5倍，试用反

应历程解释。 解答：

Cl22 ClCHCH3CH2CH3ClCl2CHCH3ClClCH2CH2

7. 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯

解答：

CH3浓H2SO4CH3浓H2SO4浓HNO3CH3NO2H3+OCH3NO2SO3HSO3H

8. 某芳烃的分子式为C16H16，臭氧化分解产物为C6H5CH2CHO，强烈氧化得到苯甲酸。试

推断该芳烃的构造。 解答：

CH2CH CHCH2 順式或反式

9. 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子 式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。 答案：

BrA.ClBBrCBrDBrClBrBrClCl

第七章 多环芳烃和非苯芳烃

1. 环戊二烯为什么可以与Na反应？

解答：环戊二烯负离子具有芳性，稳定；故环戊二烯的氢酸性较强，可与Na反应。

HHH

2. 环庚三烯中的CH2上的H的酸性要比典型烯丙基H 的酸性小

解答：

无芳性，不稳定。 CH2 CH CH R负离子较稳定。

3. 蓝烃的结构式为，判断其是否有芳性；如有，亲电取代反应发生在几元环上？

解答：为偶极分子：

-+，有芳性。

亲电取代反应发生在电子云密度大的五元环上。

4. 下列化合物有芳香性的是（ ）。

ABCH+DHCH-HC-CHEC-FHHC+CH+

解答：A 、E 、F。

芳香性的判断: 休克尔规则，Π 电子数满足4n＋2，适用于单环、平面、共轭多

烯体系。对于多环体系，处理如下：

+_6个6个

5. 分子式为C8H14的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化 下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C8H14O2的不带支链的 开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 解答：

可能为orororororor 即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C8H14O2的各种异构体，例如

以上各种异构体。

第八章 立体化学

1. 下列化合物中，有旋光活性的为（ ）。

COOHA.COOHB.HOOCCOOHC.HHOOCCOOHHCOOHOHD.HHOHCOOH……CCC

解答：C。化合物A和B都有对称中心，化合物D有对称面和对称中心。 2. 命名

H3CHCH3HBr

H解答：S-2-溴丁烷。首先分析构造，为2-溴丁烷。根据Newman投影式分析构型为S。

3. 考察下面的Fischer投影式，这两种化合物互为（ ）。

（A）同一种化合物 （B）对映体 （C）非对映体 （D）立体有择

CH3HOHHOHCH2CH3CH2CH3HHOHHOCH3

解答：A。将A或B任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了另一个化合物。

4. 写出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的构型。

BrH解答：HCCCCH3H3CCH2CH3。先写出其结构式：CH3CHCCHCH3根据双键所连接基团，确

H3CH2CBr定构型为E型，根据手性碳原子，用Fischer投影式或透视式写出其构型。

5.

(S)- CH2CHCH2CH3CH3Cl2hv( ) Fischer

C2H5HCH3解答：HCl+C2H5HCH3ClH 。

此反应为芳烃侧链α-H卤代。中间体碳自由基为平面结构，产物各占50%。

6. HCHCH2Br+ HBr CH3CH3HBrHBrCH3( )*

解答：

+CH3BrH。中间体碳正离子为平面结构，产物各占HBrCH350%。

7. 画出S-2-甲基-1-氯丁烷的结构式，其在光激发下与氯气反应，生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，写出反应方程式，说明这两个产物有无光学活性，为什么？

解答：在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应，中间体为碳自由基。

CH3HCH2ClC2H5CH3HCH2ClCH2CH2CH3CCH2ClC2H5Cl2-ClCl2-ClCl-HClCH3HCH2Cl有光学活性CH2CH2ClCH3CH3ClCH2Cl+ClCH2ClC2H5C2H5外消旋体

碳自由基中间体的平面结构，导致产物可以有两种构型，各占50%。

8. 某芳烃A，分子式为C9H12，在光照下与不足量的Br2作用，生成同分异构体B和C

（C9H11Br）。B无旋光性，不能拆开。C也无旋光性，但能拆开成一对对映体。B和C都 能够水解，水解产物经过量KMnO4氧化，均得到对苯二甲酸。试推测A、B、C得构造式，并用Fischer投影式表示C的一对对映体，分别用R/S标记其构型。

解答：分子的不饱和度为4，含有一个苯环。由最后生成对苯二甲酸可以判断出苯环对

CH3位二取代。初步确定分子的结构为：

CH2CH3。在较高温度或光照射下，烷基苯

与卤素作用，芳烃的侧链卤化。

CH3光照下不足量的Br2CH2CH3CH2CH3B+CH2BrCH3CHBrCH3C

CH2Br水解

A

CH3COOH氧化COOH

CH2OH氧化COOHCH3水解CHCH3BrCCH2CH3BCH2CH3COOHCH2CH3OH

C6H5CH3则C为： HBrCH3(R)

C6H5CH3BrHCH3(S)

9. 一光学活性体A，分子式为C8H12，A用钯催化氢化，生成化合物B（C8H18），B无光学活性，A用Lindlar催化剂（pd/BaSO4）小心氢化，生成化合物C（C8H14）。C为光学活性体。A在液氨中与钠反应生成光学活性体D（C8H14）。试推测A、B、C、D的结构。 解答：化合物A中含有碳碳叁键和碳碳双键，叁键不能位于端基，A是光学活性体，

其中应含有手性碳原子：

CC，CC，C*。A

还原到B，光学活性消

CHCH2CCCCH2CH3。

H失，说明A中C*与不饱和键相连。所以A的结构应为：CH3CH2CH3CH3CH2CH2CHCH2CH3CCH2CHCH2CH3HCCH2CHCH2CH3H钯催化

BCH3CCH2CCCCH2CH3HALindar催化剂CH3H金属钠/液氨HCH3CCCCCD

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