铅酸蓄电池修复新技术的研究(4)

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尤其是采取浮充质地蓄电池，浮充时地补充电流过大，又没有定期进行放电，使极板经常处于充电状态，极板地颜色很好，但弯曲断裂很多。

(5)高温放电

因电池在高温度下放电，电化学反应速度加快，活性物质迅速转为硫酸铅，较常温下在规定时间内放出地电量多，造成深放电；使活性物质在充放电时难以恢复。而且造成极板膨胀不均匀，致使极板弯曲。

(6)电解液中含有能溶解铅的酸类（如硝酸、盐酸、醋酸），或含有镁、锰、铜、砷等金属物质。他们对极板会产生腐蚀和硬化作用，致使极板断裂。

(7)电池槽多大，使极板组装在电池中松旷，经长期充电后，也会造成极板拱曲。

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3.6 反极

当蓄电池在串联使用中，往往会发生单个电池的电解液浓度、电压、容量不均衡现象。尤其是起动型电池，是由几只单体电池串联组成的，如果有某个电池容量降低，在放电时它就会比其他的两个单格电池先放完自己的容量，即过早的到达了终止电压，如果继续放电，它的单体电压很快降至零。这时若不停止放电（不断开外电路的情况下），由于它的端电压比其他正常电池的端电压低，于是其他两个单格电池的放电电流通过它，使原来的正极板变成负极板，而原来的负极板变成了正极板，这种现象称为“反极”。

3.6.1 反极的原因

(1)电池充电时，充电电源的正端应与蓄电池的正极联接，充电电源的负端应与电池的负极相联接。充电电流应从正极流入，从负极流出，如果电源的极性与蓄电池的极性接错，使蓄电池继续充电，即为反向充电。

(2)由于电池内部故障以及“落后”电池，降低了单格电池的容量，因此在蓄电池组整组放电时，它们过早的放完电，良好的电池对过早放完电的单体电池进行反向充电。

(3)在蓄电池组中，要抽出部分单电池组负担额外的负荷。

(4)如果将容量大小不同的单电池组装在一起，在连续放电时共同承担相同的负荷，当放电停止时，小容量的单电池将提早放完电，此时大容量的蓄电池继续向小容量的蓄电池继续向小容量的单电池反向充电。

3.6.2 出现“反极”现象

当直流电压测的其单格电压时，当电压表的“＋”接到正极上时，则指针将指向反方向或不指示；当电压表的“－”接到正极上的时候，则指针将有微小的正向指示；当电压表的“＋”接到负极上的，指针将有微小的正向指示。反极的蓄电池的正极板由正常的深褐色变为铁青色，极板上看不出有活性物质存在，极板上看不出有绒状铅的存在，几乎与正极板的颜色相似，并失去全部容量。

3.7 正极板板栅的腐蚀

新的铅酸蓄电池，活性物质都能较好地覆盖在板栅上，电解液对板栅的腐蚀作用极小。但使用较长时间后，有些活性物质就可能从板栅上脱落，而露出栅筋，因此在

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充放电循环中，极板栅不断地被腐蚀，使板栅胀大、变形。

3.7.1 正极板板栅腐蚀的原因

(1)经常过量充电或大电流充电是造成正极板板栅腐蚀的主要原因。由于过量充电和大电流充电，容易使极板活性物质大量脱落，使栅筋外露，与电解液接触，被氧化腐蚀。

(2)过量充电，使正极电位迅速下降，此时暴露在电解液中板栅的覆盖层，就会遭到破坏，成为多孔性的PbSO4,电解液经过这些孔道流进覆盖层内的板栅，使板栅遭到腐蚀。

(3)电解液浓度温度过膏。

(4)蓄电池的电解液中，若含有对正极板板栅有腐蚀作用的酸类或其他有机物盐类，都会逐渐腐蚀正极板板栅。

3.8 负极板的硬化

3.8.1 负极板的硬化的原因

造成负极板硬化的原因主要是属于极板制造质量低劣，负极板铅膏配方不合适。但如果由于维护不当，长期充电不足，极板“硫化”，负极板干藏于空气中时间过久和长时间小电流放电，也可造成负极板的硬化。

3.8.2 负极板的硬化的现象

在正常情况下，充电后的负极板应呈纯灰色，活性物质紧紧地涂填在板栅的小格中，看起来有柔弱感。如果蓄电池在使用过程中，负极板活性物质的孔率逐渐降级，并出项白色颗粒状晶体，严重时极板活性物质造成开裂。使电解液难以渗透到活性物质内部，造成电池容量减低。

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第4章 各种修复铅酸蓄电池方法概述

4.1 对于“硫化”的处理方法

4.1.1 水疗法

对于“硫化”的蓄电池，如果硫化不太严重,可以使用较稀的电解液,密度在1.100g/cn3以下,即向电池中加水稀释电解液,以提高硫酸铅的溶解度.并用20h率以下的电流,在液温30℃~40℃的范围内较长时间充电,最后在充足充电情况下用稍高电解液调整电池内电解液密度至标准溶液浓度，蓄电池容量得以恢复.如果电解液密度较高,则充电时只进行水分解,活性物质难以恢复。

这种方法原理：用降低酸液密度提高硫酸盐的溶解度，采取小电流长时间充电以降低欧姆极化延缓水分解电压的提早出现，最终使硫酸盐结晶体在溶解和转化为活性物质过程中逐渐被消除。

次种方法对于加水蓄电池比较适用，对于“硫化”现象亦可以反复处理。这种方法无须投资设备既可在自行修复，缺点是对于密封电池来说,水疗法是无法进行的.另外,水疗法的成本和使用工时都比较大。

4.1.2 浅循环大电流充电法

对已硫化电池，采用大电流5Ah以内电流，对电池充电至稍过充状态控制液温不超过40℃为宜，然后放电30％，如此反复数次可减少和消除硫化现象。

次法机理：用过充电析出气体对极板表面轻微硫化盐冲刷，使其脱附溶解并转化为活性物质。

次法的特点：对于轻微硫化可以明显修复。但对于老电池不适用，因为在析出气体冲刷硫酸盐的同时也对正极板的活性物产生强烈冲刷，使活性物质变软甚至脱落。

4.1.3 化学修复方法

添加活性剂，采用化学方法，消除硫酸铅结晶，对于已硫化电池，倒掉原电解液，加入纯水与硫钠、硫酸钾、酒石酸等物质混合液，采取正常充放电几次，然后倒出纯水加入稍高密度酸液调整电池内酸液至标准液浓度，容量恢复至80％以上可认为修复成功。

次法机理：加入的这些硫酸盐配位掺杂剂，可与很多金属离子，包括硫化盐形成

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配位化合物。形成的化合物在酸性介质中是不稳定的，不导电的硫化层将逐步溶解返回倒溶液中，使极板硫化脱附溶解。

次法的特点：修复效果和功率高于前两种修复方法，缺点太繁嗦，成本太高，增加电池内阻，并且还改变了电解液的原结构，修复后的使用期较短，其修复率约为45％左右。

4.1.4 脉冲修复

4.1.5 串联式修复

无法准确判断每块电池性能的好坏，对整体串联电池组采用恒流恒压充电机串联充电修复仅能起到简单的充电作用，去硫化效率和修复效果极差。

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