有机化学_高等教育出版社_高鸿宾_第四版_课后习题答案(6)

(九) 分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。

OCHCH23CHCH23O O(C)HH=CC CHCHH=CCH CH3C3C2解：C(A)(B)(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。

(1)

CHCH=CHCHH=CHCH=CH HCH=CHCH=CH 332232, C, C,

CHH3C3CH=C2C=CH 2(2) 1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔

解：(1) 反应活性顺序：

CHH3C3HCH=CHCH=CH H=CHCH=CH HCH=CHCH ＞C＞C＞C322233CH=CC=CH 22(考虑C+稳定性!)

(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!)

(十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]进行Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。

(1) (A)

CH3CN (B)

(C)

CH2Cl

CH=CC=CH CH=CCH=CH 2222H=CHCH=CH (2) (A) (B) C (C) 22CC(CH)CH(CH)33333解：反应活性：(1) B＞C＞A；

(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应)

(十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯

(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯 解：

CH(CH)CH3243xBr/CCl24(1)

CHC(CH)CH233裉色灰白色沉淀CH=CH(CH)CH裉色2233或KMnO4CHCH=CHCH=CHCH裉色33

Ag(NH)NO323xx顺酐?x

白色沉淀CH(CH)CH3253(2)

xBr/CCl24CHC(CH)CH243裉色灰白色沉淀裉色CH=CHCH=CH(CH)CHKMnO2223或4CH=CH(CH)CH=CHCH223裉色Ag(NH)NO323xx

白色沉淀顺酐?x(十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。

O(1)

CHl (2) 2CCCOCH3O (3)

CCH3O

CH3OCl(4)

CH2Cl (5)

CCOCNO (6)

ClCN解：(1) +CHCl?2OCHCl 2OC OCO(2)

+ O2VO25?CO?CO(3)

+OH3?CCH3CCH3

OlCHClC22(4) +CHCl?2ClClCHCl2

OOO?CCOO

(5)

+CCO(6) +HCN?HCNCN CN(十四) 三个化合物(A)、(B)和(C)，其分子式均为C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B)和(C)则不反应。(C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A)、(B)和(C)可能的构造式。

HCHCHCCH (B) 解：(A)C322(C)

CHCCCHCHH=CHCHCH=CH or C 323222CH=CHCH=CHCH 23(十五) 1,2-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体生成。该二聚体可以发生如下的反应：

(1) 还原后可以生成乙基环己烷； (2) 溴化时可以加上两分子溴；

(3) 氧化时可以生成β-羧基己二酸HOOCCHCHCHCHCOOH222COOH根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。

解：该二聚体的构造式为： 各步反应式略。

第五章 芳烃 芳香性

(一) 写出分子式为C9H12的单环芳烃的所有同分异构体并命名。

CH3解：

CH3CH25间甲基乙苯

CHCHCH223正丙苯CH(CH)32异丙苯CH25邻甲基乙苯CH3CH3CH3CH3连三甲苯CH3CH3CH3偏三甲苯CH3CH3CH3

CH25对甲基乙苯均三甲苯 (二) 命名下列化合物：

CH3CH2CHCH2CH3 (1)

(2)

HC=CCH2ClCOOHHCH3 (3)

CH3Cl NO2CH3CH(4)

3CH3 (6)

(5)

CH3CH3(7)

OHNH2 (8)

OHCH3 (9)

BrSO3HSO3H

ClCOCH3解：(1) 3-对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯

(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽

(7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸

(三) 完成下列各反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1)

+ ClCHCH(CH)CHCH23233(过量)+ CHCl22AlCl3CH3CCHCH23 CH3(2)

AlClCH2NO+2

HNO3(3)

HSO24

(主要产物)(4) (5) (6) (7)

NO2

HNO , HSO3240 CBF3oON2+OHCHHAlCl2C23+OCHCH22CHO , HCl2ZnCl2CHCHOH 22 CHCHCHCl222 COOH(8)

CHCHCHCH2223(CH)C=CH322HF(1) KMnO4+(2) HO3(9)

C(CH)HC(CH) 332533AlClC3CHBr25KCrO227HSO24(10)

(CH)C33O3COOH

OOZnCHCH2+O3OHCHCOCl3AlCl3 CHO + CHO2CH=CH2Pt(11)

2H2COCH3

(12)

CHCHCCl22OAlCl3

O

(13)

HFCHCHC(CH)2232OHO(14)

OAlCl3+OOC(CH)COOH22(A)Zn-HgHCl

CH(CH)COOH222

(B)(15)

F+CHCH23CHCl2NBS , 光CCl4AlCl3CH2CHCH3BrKOH?F

CH=CH2

(16)

Br2CCl4BrCHCH2 Br(四) 用化学方法区别下列各组化合物：

(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯

环己烯解：(1) 环己烷CCl4退色Br2苯苯(2)

xBr/Fex?xKMnO2x

退色

41,3,5-己三烯退色(五) 写出下列各反应的机理：

(1)

?++ HOSOH33+H+ HSO + HO 242SOH+3-H, -SO3SOH 解：3+H+-H + CHCHOH + HSOCH)CH + HO + HSO(2) C 6665224(652234解：

CHCHOH652+-H+HCHCH-HO6522CH66CHCHOHCHCH6522652+H(箭头所指方向为电子云流动的方向!)

CHCHCH65266CH3CH65(3)

CH3C=CH2HSO24CCCH3CH2

CH3解：

CH65CH65+HH=C(CH)PhCHCH2365C3CC=CH2CHCH33(箭头所指方向为电子云流动的方向!)CH3CCHPh2C CH3CH3CH3

CH3C+-HCH+2CCHH65CH3CH3CH3CCH2 CCHCH365

百度搜索“77cn”或“免费范文网”即可找到本站免费阅读全部范文。收藏本站方便下次阅读，免费范文网，提供经典小说综合文库有机化学_高等教育出版社_高鸿宾_第四版_课后习题答案(6)在线全文阅读。