CH3(7)
OHOHCH3 (9)
ClNH2 (8)
BrSO3HSO3H
COCH3解：(1) 3-对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯
(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽
(7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸 (三) 完成下列各反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
+ ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3AlCl3CH3CCH2CH3
CH3(2)
(过量)+ CH2Cl2HNO3CH2NO2+(主要产物)
(3)
H2SO4
NO2
(4)
HNO3 , H2SO40 CBF3oO2N
(5)
+OH(6)
+CH2OCH2AlCl3CH2O , HClZnCl2CH2CH2OHCH2CH2
(7)
CH2CH2CH2Cl
(8) (9)
CH2CH2CH2CH3(CH3)2C=CH2HFK2Cr2O7H2SO4(1) KMnO4(2) H3O+COOHC2H5BrAlCl3
C(CH3)3COOHOOCHCH2OC2H5C(CH3)3
(CH3)3C(10)
CH=CH2(11)
O3ZnH3O+CHO + CH2O
2H2PtCH3COClAlCl3AlCl3
COCH3
(12)
CH2CH2CClOO
(13)
CH2CH2C(CH3)2OHOHF
OOAlCl3(14)
+OC(CH2)2COOH(A)
Zn-HgHClCH2(CH2)2COOH
(B)(15) (16)
F+NBS , 光CCl4CH2ClAlCl3CH2KOH?F
CH2CH3CHCH3BrBr
CH=CH2
Br2
CCl4CHCH2Br(四) 用化学方法区别下列各组化合物：
(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯
环己烯解：(1) 环己烷退色Br2CCl4苯苯(2)
xxKMnO4Br2/Fe?x
退色x退色1,3,5-己三烯(五) 写出下列各反应的机理： (1)
SO3H+ H3O+SO3HH+?+ H2SO4 + H2O
SO3H-H+, -SO3H
解：
+(2) C6H6 + C6H5CH2OH + H2SO4解：
(C6H5)2CH2 + H3O+ + HSO4-
-H2OC6H6C6H5CH2OH-H+H+C6H5CH2OH2C6H5CH2C6H5CH2H+
C6H5CH2C6H6(箭头所指方向为电子云流动的方向!)
CH3C6H5(3)
CH3C=CH2H2SO4CCCH3CH2
CH3解：
C6H5C6H5CH3C=CH2H+C6H5CCH3CH2=C(CH3)PhCH3(箭头所指方向为电子云流动的方向!)CH3CCH2CH3CPh
CH3CH3
CCCH3CH2-H+CH3CCCH3CH2
+HCH3C6H5CH3C6H5(4)
CH3CClOAlCl3CH3-C+ AlCl4
OH
+CH3CO+- H+CCH3OCCH3O
(六) 己知硝基苯(Ph—NO2)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—NO2是第二类定位基。试部亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯大还是小？—NO是第几类定位基？ 解：由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移：
NO
所以亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—NO是第二类定位基。 (七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物： 解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置： (1)
NHCOCH3 (2)N(CH3)3 (3)
H3COCH3
NO2(4)
CH3CH3 (5)
NO2 (6) HC3COOH
NO2(7)
CF3Cl (8)
(9)
CH3NO2
CH3OCH3(10)
(11)
NHCOCH3 (12)
SO3H
C(CH3)3(13)
(14)
CH3CH3CO高温低温 (16)
CH(CH3)2
(15)
COOCH3
NO2CO (18)
(17) HC3讨论：
NHCOCH3
OCH3A． (10)的一元硝化产物为
OCH3NO2而不是
，因为与前者相关的σ
NO2-络合物中正电荷分散程度更大，反应活化能更低：
OCH3HNO2OCH3HNO2OCH3HNO2OCH3HNO2OCH3HNO2OCH3HNO2
OCH3OCH3OCH3OCH3
HNO2HNO2HNO2HNO2
NO2B．(13)的一元硝化产物为
NO2，是因为前者
CH3的空间障碍小，热力学稳定。
CH3而不是
CH3CH3(八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？
OCH3(1)
COOH (2)
NO2 (3)
NO2NO2 (4)
NO2NO2OCH3NO2COOHCOOHNO2NO2O2NCOOH解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物：
NO2 (4)
(1) (2) (3)
NO2COOHNO2COOH(九) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：
(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解：(1) 间二甲苯＞甲苯＞苯
解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。 （2）乙酰苯胺＞氯苯＞苯乙酮
解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。
对苯环起致活作用的基团为：—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次减小。 对苯环起致钝作用基团为：—Cl，—COCH3且致钝作用依次增强。 (十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到小排列。
(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯
(2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯 解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯＞苯＞溴苯＞苯甲酸＞硝基苯
解释：致活基团为—CH3；致钝集团为—Br，—COOH，—NO2，且致钝作用依次增强。
(2) 间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞对甲基苯甲酸＞对苯二甲酸
解释：—CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；—COOH有致钝作用。 (十一) 在硝化反应中，甲苯、苄基溴、苄基氯和苄基氟除主要的到邻和对位硝基衍生物外，也得到间位硝基衍生物，其含量分别为3％、7％、14％和18％。试解释之。
解：这是－F、－Cl、－Br的吸电子效应与苄基中―CH2―的给电子效应共同作用的结果。
电负性：F＞Cl＞Br＞H
邻、对位电子云密度：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟
新引入硝基上邻、对位比例：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟 新引入硝基上间位比例：甲苯＜苄基溴＜苄基氯＜苄基氟
(十二) 在硝化反应中，硝基苯、苯基硝基甲烷、2-苯基-1-硝基乙烷所得间位异构体的量分别为93％、67％和13％。为什么?
解：硝基是强的吸电子基(-I、-C)，它使苯环上电子云密度大大降低，新引入基上间位。
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