24—2.(12分)【物质结构与性质】
Mn、Fe均为第四周期过渡元素,两元素的部分电离能数据列于下表:
回答下列问题:
(1)Mn元素价电子的电子排布式为________________________,比较两元素的I2、I3可知,气态Mn2+再失去一个电子比气态Fen再失去一个电子难。其原因是________________。 (2)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道能与一些分子或离子形成配合物。 ①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是_____________。
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②络离子[Fe(CN)6]4-的配体CN-中C原子的杂化轨道类型是____________,写出一种与 CN-互为等电子体的单质分子的电子式___________________________。
(3)三氯化铁常温下为固体,熔点282℃,沸点315℃,在300℃以上升华。易溶于水,也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断三氯化铁的晶体类型为_________________。 (4)金属铁晶体在不同的温度下有两种堆积方式,如右图所示。体心立方晶胞和面心立方晶胞中实际含有的Fe原子个数之比为______________。 【答案】(12分)
(1)3d54s2(1分) 由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少(2分) (2)①具有孤对电子 ②sp (3)分子晶体(1分) (4)1:2(2分)
(每空2分,共6分)
(4)体心立方晶胞含Fe:8×1/8+1=2,面心立方晶胞含Fe:8×1/8+6×1/2=4,所以体心立方晶胞和面心立方晶胞中实际含有的Fe原子个数之比为1:2。
考点:本题考查电子排布、第一电离能的比较、配位键、杂化方式、等电子体、晶体类型及
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晶胞的计算。
24—3.(12分)【有机化学基础】 迷迭香酸(F)的结构简式为:
它是存在于许多植物中的一种多酚,具有抗氧化、延缓衰老、减肥降脂等功效,以A为原料合成F的路线如下(已知苯环上的羟基很难直接与羧酸发生酯化反应):
根据题意回答下列问题:
(1)A的结构简式为___________;反应②的反应类型是___________。 (2)反应③的试剂为___________。
(3)1molF分别与足量的溴水和NaOH溶液反应,最多可消耗Br2___________________mol, NaOH____________mol。
(4)E在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式是________________________________。
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【解析】
(4)E分子中含有羧基和羟基,所以E通过酯化发生缩聚反应,化学方程式为:
考点:本题考查有机合成的分析、反应类型的判断、化学方程式的书写、反应条件的判断。
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