有机化学考研复习习题(3)

例题16：分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3和CH3CHO。B与HBr作用得到D (C5H11Br)。将D与稀碱共热又得到A。推测A、B、C、D的结构并写出相关反应式。 解：

H3CH3COHCCH2CH3ABH3CCH3CCHCH3CH3CH3COHOHCCHCH3DH3CH3CBrCCH2CH3

例题17：稀土是我国的丰产元素，17种稀土元素的性质十分相近。用有机萃取剂来分离稀土元素是一种重要的技术。化合物A是其中一种有机萃取剂，A的结构式如下：

HOCH2CH2OCCH2OCH2OPO

（1）A所属化合物类型是什么？

（2）通过什么类型的化学反应可以合成化合物A？写出反应式。 解：分子中碳原子没有直接与磷原子相连而是通过氧与磷相连，这种产物称为磷酸与有机醇形成的酯。化合物A属酯类。

酯由醇与酸在酸性条件下催化去水而生成，化合物A是磷酸与季戊四醇生成的三元酯，反应可按如下方程式进行：

HOH2CH3PO4 +HOH2CHOH2CCCH2OHH+OH2COPOH2COH2CCCH2OH+ 3H2O

orOPHOH2CClCl+HOH2CClHOH2COH2CCCH2OHOPOH2COH2CCCH2OH+ 3HCl

第二种合成方法产率较高，产品易提纯。但原料成本较高。该类反应是酯化反应。

例题18：薄荷醇是一种香料，它具有特殊的薄荷香气和口含凉爽，广泛用于化妆品工业、食品工业和医药工业中，该结构有立体异构体。异构体之间在香气强度、类型和凉爽作用上存在差别，因此，对其异构体的研究在理论和实践上均有重要意义。其结构为：

OH

(1) 薄荷醇共有几个立体异构体？请给出相应的结构式。 (2) 写出各个异构体的最稳定构象式，并指出在所有的构象式中，哪一种是最稳定的。

解：具有三个手性碳原子的分子。

***OH

有立体异构体：23=8个，四对对映异构体：

OHOHRRSROHRSRSOHSROHSSSOHRRSRRSROHSSOHSR

这几种几何异构的稳定构象如下：

OHOHOHHOBAOHHOOHOHCD

其中最稳定的是B中所示的两个构象，它的三个取代基团都占e键，处于能量最低势。

例题19：化合物A（C5H10O2）对碱稳定，在酸溶液中A水解为B（C3H6O）和C（C2H6O2）。B可以与苯肼生成衍生物，能起碘仿反应，但不能与Tollens试剂反应生成银镜。C可经氧化生成D（C2H2O4）。D与CaCl2水溶液生成不溶于水的E（C2O4Ca）。求A、B、C、D、E的结构式并写出反应式。

解：A的分子式具有一个不饱和度，说明A分子中有一个双键或环烷烃。B与苯肼反应，且能起碘仿反应，又不与Tollens试剂反应，说明为甲基酮，可能是丙酮。

ACOOOOH+BCOCHOHODCOOHCOOHCaCl2ECOO-COO-Ca2+CCOB+HOHOC[O]COOHCOOHDCOO-COO-ECa2+ANHNH2CH3CH3NHNC

例题20：化合物A（C13H18O2）用稀盐酸处理得化合物B（C9H10O）和一种含两个碳原子的化合物。B用Br2/NaOH处理后再酸化，得到一种酸C（C8H8O2），用Wolff-Kishner-黄鸣龙法还原B得化合物D（C9H12）；B在稀碱溶液中与苯甲醛作用得E（C16H14O）。A、B、C、D在强烈氧化条件下都生成苯甲酸。试推测A、B、C、D、E的结构式。

解：A、B：5个不饱和度，A、B分子中很可能具有4个不饱和度的苯环，B可发生卤仿反应，说明B是甲基酮化合物。

C2H5OAOC2H5BOCH2CCH3CH2CCH3OCH=CHCCH2CCH2COOHEDCH2CH2CH3

例题21：某饱和酮A（C7H12O）与CH3MgI反应得到醇B（C8H16O），B用浓硫酸去水可得到两个异构体C和D，分子式均为C8H14。化合物D经臭氧化后还原水解得到酮醛E（C8H14O2）。E可以被Ag2O/H2O

氧化成酮酸F（C8H14O3），F再起碘仿反应可得到取代已二酸，试推测A~F的结构式。

解：A：不饱和度2个，酮羰基只占一个不饱和度，分子内必存在环状结构。D经臭氧化等反应可得已二酸，A必为六元环状结构。A的结构式可能为：

O1.2.O3.O

2.，3. 两种不可能，因为不能符合后面的脱水反应只生成两种产物C和D。

OHH2O+BOHCH3MgIH3+OC-H2OD

A++OH-H2O++

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