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外文翻译--动力学研究与二氧化硫反应在低温和氢氧化钙在一固定床(3)

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influence on the reaction rate at a relative humidity of 38% and at 71.5℃. These results agree withthose of Ruiz-Alsop and Rochelle who indicated that sulfur dioxide concentrationdoes not influence the reaction rate at temperatures ranging from 30℃ to 90℃; 17–90%relative humidity and sulfur dioxide concentration varying from 0 to 4000 ppm. Sinceour experiments are within the range of these experimental conditions, we assume thatsulfur dioxide concentration will not influence the reaction rate at our other experimentalconditions also.

An empirical rate equation, which allows us to quantify the influence of temperatureand relative humidity on reaction rate has been developed and an apparent activationenergy of 32 kJ/mol Ca(OH)2 has been calculated. This value, relatively high, demonstrates the weak influence of temperature, but the reaction order of 1.2 withrespect to the relative humidity shows its strong influence on reaction rate.

Three inorganic additives were tested to evaluate their quantitative influence onreaction rate. An empirical equation for each additive at 71.5℃and a relative humidityof 36.7% was developed.

The kinetic rate constants for calcium chloride, sodium hydroxide and sodiumchloride were found to be respectively, 9, 5 and 0.81 times the rate constant for calciumhydroxide without any additive. The reaction orders for the weight ratio of the sameadditives were 0.6, 0.52 and y0.12, respectively. Calcium chloride is the best additivewhereas sodium chloride is an inhibitor.

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中文译文

动力学研究与二氧化硫反应在低温和氢氧化钙在一

固定床反应器

摘要

一个入口二氧化硫浓度(600-3000百万分之一),相对湿度(20-60%),反应器温度(影响的定量研究56-86℃)和不同的金额(0-30%重量)ofinorganic添加剂(氯化钠,氯化钙和氢氧化钠)对气体脱硫已进行acontinuous下行流了固定床反应器含有氢氧化钙与氧化硅sand.Results稀释表明,反应速度不依赖于二氧化硫分压(零阶动力学),而温度和相对湿度对reactionrate积极的影响。一个32千焦耳/摩尔中Ca(OH)2已反应表观活化能的估计。

实证反应在71.5℃,相对湿度36.7%,其中包括thetype和添加剂量,提出了速率方程。它已经发现,氯化钙是bestadditive研究,因为它是二氧化硫去除程度较高允许。 2000 ElsevierScience B.诉保留所有权利。

关键词:脱硫,二氧化硫,氢氧化钙;动力学;无机添加剂

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1、介绍

期间对环境的保护近几年越来越多的关注,特别是已对二氧化硫和氮氧化物排放量减少了他们的设计和电厂运行的影响。他们来自煤炭和燃油燃烧电厂的主要污染物。这两种气体对酸雨负责。

在美国和欧洲,新电厂的使用必须符合硫严重标准,以减少这些空气污染物的大量燃料。老电厂面临的主要问题之一是,它们被设计为污染控制之前,目前的标准,因此对空间没有任何设施,以纳入此种管制。

该技术来控制二氧化硫的排放量可分为三个考虑如果治疗完成之前,期间或之后燃烧,群体分布。它似乎很清楚的是,引技术,最后一组是最有利的从不同的观点,电力已经营了许多years.These站被称为烟气脱硫技术(烟气脱硫),其中,最使用的:入侵检测系统(内部管洗涤,由通用电气公司开发的);电子红袜队(美国环保局,Babcok和威尔科克斯发展,俄亥俄州煤炭开发办公室和OhioEdison),电力科学研究院HYPAS(混合污染治理系统,由电力科学发展研究所),德雷沃省电(水合物加低温,由德雷沃开发),康寿COOLSIDE(由综合CoalCom -帕尼发达国家)和ADVACATE(由Acurex和美国环保局制定)。这些进程是3208一个稳固的吸附剂加水注射液喷洒或注入theduct之间的空气预热器及微粒收集系统位于泥浆。Calciumhydroxide或石灰石通常用作吸附剂捕捉二氧化硫和acalcium sulfiter /硫酸混合物作为反应产物获得。

克林斯波尔和斯特罗贝格提出了一个机制来解释李丰水蒸气的存在之间的二氧化硫和氢氧化钙或钙碳酸盐反应。据他们说,当相对湿度较低(低于20%),二氧化硫和水可以在固体表面吸附,但是,没有发生反应,直到

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至少有一个水分子的单分子膜的表面吸附。随着相对湿度的增加,减少二氧化硫,可吸附在表面,因为水对固体吸附时优先由于分子间力。因此,二氧化硫已被吸收水的吸附,其中硫原子形成一定的氧原子复合体的水。这一事实导致了一个带正电的氢原子可以结合从吸附剂与氢氧化物或碳酸盐离子,形成反应中间体和产物的形成。实验结果表明,石灰和石灰石反应率是相似的。因此,该复合物的形成二氧化硫被认为是速率决定步骤,因为所有的进一步反应的两种不同的吸附剂。该过程的初速度是二氧化硫浓度无关,当相对湿度低于70%,超过这个值。时,反应速率逐渐变得越来越依赖于二氧化硫的部分压力。这一事实可以归因于对水分子稳定构型分子周围形成二氧化硫。此外,人们发现,最初的反应速率是温度的功能非常弱,但指数相对湿度增加,为熟石灰和石灰石。

约根森也研究这一条长凳规模砂床反应器的反应。其结论部分指出,氢氧化钙的转换有一个相对湿度非常强烈的依赖。转换率温和上升,在与活化25千焦耳/摩尔能源协议的温度。但是,没有增加转化率随二氧化硫浓度明显迹象。

鲁伊斯艾尔索普和罗谢尔发现,相对湿度是最重要的变量影响二氧化硫和氢氧化钙反应。化学反应以在未反应的氢氧化钙表面发生介绍二氧化硫的零级动力学。在高相对湿度和/或高浓度的二氧化硫,在未反应的氢氧化钙固体表面化学反应控制的总体反应率。在低相对湿度和/或低二氧化硫水平,二氧化硫的扩散层,通过了坚实的产品成为速率控制步骤。反应速度有微弱的温度依赖性。该反应的活化能估计为12千焦/摩尔。

由克拉默实验数据表明,反应速率取决于二氧化硫浓度,但只能在低

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浓度的,不是那么明显的高浓度。相较于其他刊物,他们发现,对反应速率的影响,而二氧化硫浓度与比的2相对湿度,这对整个转换为通常在文献报道的整个反应产生重大影响的转换。但他们发现,在最初的反应速度,似乎是相对湿度和二氧化硫的浓度,该尚未见报道的独立。他们推测,该反应可分为以下四个步骤分。在初始阶段,对粒子的表面化学吸附二氧化硫的进程似乎是重要的,反应速率下降指数随转换。同时,一核进程的主导产品连续层形成时,随着相对湿度的反应速率增加。增加的反应产物层的扩散速度,直到接管和反应速度下降再次转换。应当指出,只有相对湿度对产物层扩散的影响。除了约9%的转化率,反应率显着下降,这可能是由于气孔关闭。

Irabien考虑钙作为一个非理想的固体吸附剂acting氢氧二氧化硫的吸附是速率控制步骤。他们使用一个参数是指这个作为独立的温度相对湿度butexponentially依赖固体表面的非理想行为。作者们获得激活75千焦/摩尔的反应能量。

所有发表的作品迄今表明,相对 湿度对反应速率影响最大 二氧化硫与氢氧化钙。该 相对湿度又与相关 水分含量的固体。添加剂会 修改氢氧化钙含水量 在平衡固体与气体的某一阶段 相对湿度然后将可望提高 氢氧化钙反应对二氧化硫 在烟气脱硫过程。

有机和无机添加剂已经在喷雾干燥系统测试,以提高氢氧化钙和钙carbonatew.It脱硫权力似乎如钡,钾,钠,钙氯化物以及钴,钠和钙无机硝酸盐吸湿性盐将是最有效的ones.Some研究人员还考虑氢氧化钠作为一种有效的添加剂,由于其性能的碱性和吸湿性。

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