滴定液配制、标定操作规程2010版(2)

【配制】取氢氧化钾6.8g，加水4ml使溶解，加甲醇稀释成1000ml，用橡皮塞密塞，静置24小时后，迅速倾取上清液，置具橡皮塞的棕色玻瓶中。 【标定】同6.2乙醇制氢氧化钾滴定液（0.05mol/L）的标定。 【贮藏】置具橡皮塞棕色玻瓶中，密闭保存。 【有关注释及注意事项】

参照6.2项下的【有关注释及注意事项】 6.5甲醇钠滴定液（0.1mol/L）

CH3ONa=54.02 5.402→1000ml

【配制】取无水甲醇（含水量0.2%以下）150ml，置于冰水冷却的容器中，分次加入新切的金属钠2.5g，俟完全溶解后，加无水苯（含水量0.02%以下）适量，使成1000ml，摇匀。 【标定】取在五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重的基准苯甲酸约0.4g，精密称定，加无水甲醇15ml溶液1滴，用本液滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的甲醇钠滴定液（0.1 mol/L）相当于12.21mg的苯甲酸。根据本液的消耗量与苯甲酸的取用量，算出本液的浓度，即得。

本液标定时应注意防止二氧化碳的干扰和溶剂的挥发，每次临用前均应重新标定。 【贮藏】置密闭的附有滴定装置的容器内，避免与空气中的二氧化碳及湿气接触。 【有关注释及注意事项】

（1）本滴定液用于在非水介质中滴定弱酸类药物，因此要求滴定液中不含水分或含水量在0.05%以下，以免影响结果。

（2）甲醇钠系在配制中以金属钠与无水甲醇作用生成，因此释放热量、反应剧烈，故应将无水甲醇置于用冷水冷却的容器中，分次加入新切的金属钠。金属钠应在煤油中切成片状，取其银白色具有光泽的部分，用滤纸片吸去附着的煤油；暴露在空气中的时间尽可能短，并注意安全；多余的少量金属钠应放回原容器中，不得任意丢弃，更不能与水接触。

（3）苯的毒性和挥发性都比甲苯大，因此英国和美国药典在配制本滴定液时，已用无水甲苯取代无水苯。苯或甲苯中的水分可用金属钠处理除去，再经蒸馏，收集沸程（苯为79.5~81℃，甲苯为109~111℃）内的馏出液，即得无水苯或无水甲苯。

（4）本滴定液极易吸收空气中的二氧化碳及湿气，溶剂也易挥发，因此在标定中应加防范，并应在临用时标定，其浓度C（mol/L）按下式计算：

m

C（mol/L）=

(V1－V2)×122.1 式中：m为基准苯甲酸的称取量（mg）; V1为滴定中本滴定液的用量（ml）;

V2为空白试验中本滴定液的用量（ml）;

122.1为与每1ml的甲醇钠滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示的苯甲酸的质量。 上式中如将浓度C（mol/L）改用F值表示，则式中的“122.1”应该为“12.21”。 （5）标定中，基准苯甲酸的取用量也可改用“约0.25g”。并用25ml的滴定管进行标定。 （6）本滴定液应贮于密闭的硬质玻璃或聚乙烯容器内，以免与空气中的二氧化碳及湿气接触，并防止溶剂的挥发。

6.6甲醇锂滴定液（0.1mol/L）

CH3OLi=37.97 3.797g→1000ml

除取新切的金属锂0.694g外，该滴定液的配制、标定、贮藏、有关注释及注意事项等照本操作6.5甲醇钠滴定液（0.1mol/L）项下的方法。 6.7 亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）

NaNO2=69.00 6.900g→1000mL

【配制】 取亚硝酸钠约7.2g，加无水碳酸钠（Na2CO3）0.10g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。

【标定】 取在120℃干燥至恒重的基准对氨基苯磺酸约0.5g，精密称定，加水30ml及浓氨试液3ml，溶解后，加盐酸（1→2）20ml，搅拌，在30℃以下用本液迅速滴定，滴定时将滴定管尖端插入液面下约2/3处，随滴随搅拌；至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水洗涤尖端，洗液并入溶液中，继续缓缓滴定，用永停法指示终点。每1ml的亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于17.32mg的对氨基苯磺酸。根据本液的消耗量与对氨基苯磺酸的取用量，算出本液的浓度，即得。

如需亚硝酸钠滴定液（0.05mol/L）时，可取亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）加水稀释制成。必要时标定浓度。

【贮藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭保存。 【有关注释及注意事项】

（1）配制中加入无水碳酸钠作为稳定剂。实验证明：0.7%亚硝酸钠溶液的pH值约为6，呈弱酸性，导致亚硝酸钠的水解而不稳定，贮存后的浓度将随时间有明显的下降；如在每1000ml溶液中添加无水碳酸钠0.10g，pH值可保持在10左右，而使滴定液的浓度趋于稳定。 （2）标定中采用永停法指示终点，因此供试液宜在150~200ml的烧杯中进行滴定；滴定前应在试样中加入溴化钾2g，以促进重氮化反应的速度；所用铂-铂电极也应于事前活化。

（3）为防止HNO2的分解与逸失，滴定须在30℃以下进行，并将滴定管尖端插入液面下约2/3处。常用滴定液尖端的长度不够，因此可在滴定管的下端用乳胶管连接一滴管进行滴定。灌装滴定液时，必将注意将乳胶管与滴管内的气泡排空，以免影响读数。

（4）滴定近终点时，滴定速度要慢，要缓缓逐滴加入，并继续搅拌，直至达到终点。

（5）本滴定液的浓度C(mol/L) 按下式计算：

m

C(mol/L)=

V×173.2

式中：m为基准对氨基苯磺酸的取用量（mg）;

V为本滴定液的消耗量（ml）;

173.2为与每1ml的亚硝酸钠滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示的对氨基苯磺酸的质量。

6.8 草酸滴定液（0.05mol/L）

C2H2O4·2H2O=126.07 6.304g→1000ml 【配制】取草酸6.4g，加水适量使溶解成1000ml，摇匀。

【标定】精密量取本液25ml，加水200ml与硫酸10ml，用高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）滴定，至近终点时，加热至65℃，继续滴定至溶液显微红色，并保持30秒钟不褪；当滴定终了时，溶液温度应不低于55℃。根据高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）的消耗量，算出本液的浓度，即得。

如需用草酸滴定液（0.25mol/L）时，可取草酸32g，照上法配制与标定，但改用高锰酸钾滴定液（0.1mol/L）滴定。

【贮藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密闭保存。 【有关注释及注意事项】

（1）本液的标定系在硫酸酸性条件下，直接用已标定的高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）进行氧化-还原滴定。

5 H2C2O4+2 KMnO4+3 H2SO4→K2SO4+2 MnO4+10 CO2+8 H2O

被滴定溶液的酸性必须用硫酸调节，不能用硝酸或盐酸替代，因硝酸具有氧化性，而盐酸则能被高锰酸钾所氧化。被滴定溶液中硫酸的浓度应维持在0.5~1 mol/L，故在约250ml的被滴定溶液中宜加硫酸10ml。

（2）滴定至近终点时，为加速反应，宜将被滴定溶液加温至65℃；但温度过高，将导致草酸分解。滴定终点的显示，系微过量的高锰酸钾所显的微红色。 （3）本滴定液的浓度C（mol/L）按下式计算：

5C1V

C(mol/L)=

2×25.00

式中：C1为高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）的标定浓度（mol/L）；

V为高锰酸钾滴定液（0.02mol/L）的用量（ml）; 25.00为精密量取本滴定液的容量（ml）;

5与2分别为在标定过程中草酸与高锰酸钾参与化学反应的摩尔比。 6.9氢氧化四丁基胺滴定液（0.1 mol/L） （C4H9）4NOH=259.48 25.95g→1000mL；

【配制】取碘化四丁基胺40g，置具塞锥形瓶中，加无水甲醇90ml使溶解，置冰水浴中放冷，加氧化银细粉20g，密塞，剧烈振摇60分钟；取此混合液数毫升，离心，取上清液检查碘化物，若显碘化物正反应，则在上述混合液中再加氧化银2g，剧烈振摇30分钟后，再做碘化物试验，直至无碘化物反应为止。混合液用垂熔玻璃滤过，容器和垂熔玻璃滤器用无水甲苯洗涤3次，每次50ml；合并洗液和滤液，用无水甲苯-无水甲醇（3:1）稀释至1000ml，摇匀，并通入不含二氧化碳的干燥氮气10分钟。若溶液不澄清，可再加少量无水甲醇。

【标定】 取在五氧化二磷干燥器中减压干燥至恒重的基准苯甲酸约90mg，精密称定，加二甲基甲酰胺10mg使溶解，加0.3%麝香苯酚蓝的无水甲醇溶液3滴，用本液滴定至蓝色（以电位法校对终点），并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml氢氧化四丁基铵滴定液（0.1mol/L)相当于12.21mg的苯甲酸。根据本液的消耗量与苯甲酸的取用量，算出本液的浓度，即得。 【贮藏】置密闭的容器内，避免与空气中的二氧化碳及湿气接触。 【有关注释及注意事项】

（1）本滴定液亦用于在非水介质中滴定弱酸类药物，因此要求在配制过程中用具应干燥，溶剂应不含水分，并避免与空气中二氧化碳及湿气接触。

（2）氢氧化丁四基铵系由碘化四丁基胺与氧化银反应制得，为使反应安全，氧化银应研细并稍过量（直至取上清液2滴加硝酸银试液1滴不显浑浊。）

（3）本滴定液为强碱性非水溶剂的滴定液，应在临用时标定。浓度C（mol/L)的计算公式同6.5项下的计算公式。

（4）标定中，3份平行试验结果的相对平均偏差不得大于0.2%。 6.10 氢氧化钠滴定液（1mol/L，0.5mol/L，0.1mol/L)

NaOH=40.00 40.00g→1000mL； 20.00g→1000mL； 4.000g→1000mL

【配制】取氢氧化钠适量，加水振摇使溶解成饱和溶液，冷却后，置聚乙烯塑料瓶中，静置数日，澄清后备用。

氢氧化钠滴定液（1mol/L）：取澄清的氢氧化钠饱和溶液56ml，加新沸过的冷水使成1000ml，摇匀。

氢氧化钠滴定液（0.5mol/L）：取澄清的氢氧化钠饱和溶液28ml，加新沸过的冷水使成1000ml，摇匀。

氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）：取澄清的氢氧化钠饱和溶液5.6ml，加新沸过的冷水使成1000ml，摇匀。

【标定】氢氧化钠滴定液（1mol/L）：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约6g，精密称定，加新沸过的冷水50mL，振摇，使其尽量溶解；加酚酞指示液2滴，用本液滴定；在接近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色。每1mL的氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于204.2mg的邻苯二甲酸氢钾，根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度，即得。

氢氧化钠滴定液（0.5 mol/L）：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾3g，照上法标定。每1ml的氢氧化钠滴定液（0.5moL/L)相当于102.1mg的邻苯二甲酸氢钾。

氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）：取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾0.6g，照上法标定。每1ml的氢氧化钠滴定液（0.1moL/L)相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。

如需用氢氧化钠滴定液（0.05 mol/L，0.02 mol/L或0.01 mol/L）时，可取氢氧化钠滴定液（0.1mol/L）加新沸过的冷水稀释制成。必要时,可用盐酸滴定液（0.05 mol/L，0.02 mol/L或0.01 mol/L）标定浓度。

【贮藏】置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔内各插入玻璃管1支，一管与钠石灰管相连，一管供吸出本液使用。 【有关注释及注意事项】

（1）配制本滴定液，采用量取澄清的氢氧化钠饱溶液和新沸过的冷水制成，其目的在于排除碳酸钠和二氧化碳的干扰。

（2）制备氢氧化钠饱和溶液时，可取氢氧化钠500g，分别加入盛有水450~500ml的1000ml容器中，边加边搅拌使溶解成饱和溶液，冷却至室温，将溶液连同过量的氢氧化钠转移至聚乙烯塑料瓶中，密塞静置数日后使碳酸钠结晶和过量的氢氧化钠沉于瓶底，而得到上部澄清的氢氧化钠饱和溶液。

（3）氢氧化钠饱和溶液在贮存过程中，液面上因吸收二氧化碳而生成少量的碳酸钠膜状物；在取用澄清的氢氧化钠饱和溶液时，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸取（注意避免吸管内的溶液倒流而冲浑），以免因混入碳酸钠而影响浓度。

（4）在配制大量的本滴定液采用新沸过的冷水有困难时，可用新鲜馏出的热蒸馏水取代，亦可避免二氧化碳的混入。

（5）因邻苯二甲酸氢钾在水中溶解缓慢，故基准邻苯二加酸氢钾在干燥前应尽可能研细，以利于标定时的溶解。

（6）标定时，如照药典的规定量称取基准邻苯二甲酸氢钾，则消耗本滴定液约为30ml，须用50ml的滴定液；如拟以常用量的25ml滴定管进行标定，则基准物质的称取量应为药典规定量的80%。

（7）标定过程中所用的水均应为新沸过冷的冷水，以避免二氧化碳的干扰。在滴定接近终点之前，必须使邻苯二甲酸氢钾完全溶解；否则，在滴定至酚酞指示剂显粉红色后，将因邻苯二甲酸氢钾的继续溶解而迅速褪色。

（8）氢氧化钠滴定液的浓度C(moL/L）按下式计算；

m C(moL/L) =

V×204.2

式中： m为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（mg）；

V为本滴定液的消耗量（ml）；

204.2为与每1ml氢氧化钠滴定液（1.000mol/L）相当的以毫克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。

（9）本滴定液易吸收空气中的二氧化碳，因此本滴定液的【贮藏】项下订有明确的特殊要求，应按其规定执行。若贮存于不附有钠石灰管的聚乙烯塑料瓶中，则在贮存后的使用时，应注意其浓度值的改变，必要时应重新标定。

6.11 重铬酸钾滴定液(0.016 67mol/L) K2Cr2O7=294.18 4.903g→1000ml

【配制】 取基准重铬酸钾，在120℃干燥至恒重后，称取4.903g，置1000ml量瓶中，加水适量使溶解并稀释至刻度，摇匀，即得。

本滴定液其浓度不再标定，可直接按配制量进行计算。 6.12 烃铵盐滴定液（0.01mol/L）

【配制】取氯化二甲基苄基烃铵3.8g，加水溶解后，加醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）10ml，再加水稀释成1000ml，摇匀。

【标定】取在150℃干燥1小时的分析纯氯化钾约0.18g，精密称定，置250ml量瓶中，加醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）使溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取20ml，置50ml量瓶中，精密加入四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）25ml，用水稀释至刻度，摇匀，经干燥滤纸滤过，精密量取续滤液25ml，置150ml锥形瓶中，加溴酚蓝指示液0.5ml，用本液滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml烃铵盐滴定液（0.01mol/L）相当于0.7455mg的氯化钾。 【有关注释及注意事项】

（1）氯化二甲基苄基烃铵（苯扎氯铵）为一混合物，分子中的烃基为C8H17~ C18H37的混合烃，其平均分子量约为354，药典正文中按C22H40CIN计算其无水物的含量。

（2）氯化二甲基苄基烃铵易溶于水，配制中如因其为质松的粉末漂浮于水面而不易搅拌溶解时，可用超声处理其溶解（有时仍微显乳光）。

（3）标定中取用的“分析纯氯化钾”宜改用“基准氯化钾”。

（4）标定中的空白试验，应取醋酸-醋酸钠缓冲液（pH3.7）20ml置50ml量瓶中，再依法自“精密加入四苯硼钠滴定液（0.02mol/L）25ml”起，至“??用本液滴定至蓝色”止。平行试验3份，取其平均值作为空白试验值。

（5）本滴定液的浓度C(moL/L）按下式计算：

m×20.00

C(moL/L) = 2（V1-V2）×74.55×250.0

式中： m为基准氯化钾的称取量（mg）；

V1为空白试验中本滴定液的用量（ml）； V2为滴定中本滴定液的用量（ml）；

75.55为与每1ml烃铵盐滴定液（1.000mol/L）相当以毫克表示的氯化钾的质量；

20.00和250.0分别为精密量取氯化钾溶液时所用移液管和量瓶的容量（ml）； 2为50ml量瓶与精密量取续滤液25ml的比值。

（6）标定中，3份平行试验结果的相对平均偏差不得大于0.2%。 6.13盐酸滴定液（1mol/L，0.5 mol/L，0.2 mol/L或0.1mol/L） HCl=36.46 36.46g→1000mL； 18.23g→1000mL； 7.292g→1000mL； 3.646g→1000mL

【配制】盐酸滴定液（1mol/L）：取盐酸约90ml，加水适量使成1000ml，摇匀。

盐酸滴定液（0.5 mol/L，0.2mol/L或0.1 mol/L），照上法配制，但盐酸的取用量分别为45ml，18ml或9.0ml。

【标定】盐酸滴定液（1mol/L）：取在270~300℃干燥至恒重的基准无水碳酸钠约1.5g，精密称定，加水50ml使溶解，加甲基红一溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色转

百度搜索“77cn”或“免费范文网”即可找到本站免费阅读全部范文。收藏本站方便下次阅读，免费范文网，提供经典小说综合文库滴定液配制、标定操作规程2010版(2)在线全文阅读。