(7)
CHO+CHO
(8)
+CHCl2MnOCHClK4H2OOCCHCHCHCHCOOH+H , ?222(A)CH3(9)
CHCl2(B)
h?CH3CH3
CH3CH3(10)
CH3H?CH3HCH3CH3CH3HCH3H
CH3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？
H(1) C (2) ( (3) CH2=CHCH2 3CNCH)C=CHC(CH)3232(4)
(5)
CH2COCH3 (6)
CHH=CH3CC2O
解： (1) CHN3C贡献最大(非电荷分离)
CHN3C CHN3C(2) (CH)C=CHC(CH)3232 (3) CH=CHCH22 (CH)CCH=C(CH)3232 结构相似，二者贡献一样大
CHH=CH2C2结构相似，二者贡献一样大
(4)
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
... ...
CHCH2C3OCHCH C23-O(5)
CHCH3C2
O贡献最大(与电负性预计相同)
(6)
CHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH323232
OOO贡献最大(共价键最多)
H=CHNOH=CHOCHHCH(五) 化合物C和C同C22232=2相比，前者C=C双键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。
H=CH解：C2NO的真实结构可用共振论表示如下： 2OCH=CHN2-O(I)-OCHH=N 2C-O(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。
CH=CHOCH的真实结构可用共振论表示如下： 23CH=CHOCH23(I)CHH=OCH2C3
(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。
(六) 解释下列反应：
BrBrBr(1)
+ 2 Br2 Br(2)
解：
CHBS2NCCl , ?4CHBr2
(1)
Br2BrBr2BrBrBr Br1,6-加成Br?1,4-加成(2) NBSBr2少量Br2，2 Br
CH2+ BrCH2CH2
CH2+ Br2CHBr2+ Br
… …
(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。 解：该二烯烃的构造式为：
各步反应式略。
CHH=CHCH=CHCH3C3 2,4-己二烯
(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。
CH3解：由于C稳定性：
+
CH3CH=CCHCH23
CHCH=CH3C2CH3 所以，只有与
相关的产物生成：
CHH=CH3CC2+HCH3CH=CCH=CH22CH3CHH=CH3CC2-ClCH3+HCHHC23CC-Cl
CH3CHH=CH3CC2ClCH3ClCHHCH3CC2(九) 分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。
OCHCH23CHCH23O O(C)HH=CC CHCHH=CCH CH3C3C2解：C(A)(B)(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。
(1)
CHCH=CHCHH=CHCH=CH HCH=CHCH=CH 332232, C, C,
CHH3C3CH=C2(2) 1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔
解：(1) 反应活性顺序：
CHH3C3HCH=CHCH=CH H=CHCH=CH HCH=CHCH ＞C＞C＞C322233CH=CC=CH 22(考虑C+稳定性!)
C=CH 2
(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!) (十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]进行Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。
(1) (A)
CH3CN (B)
(C)
CH2Cl
CH=CC=CH CH=CCH=CH 2222H=CHCH=CH (2) (A) (B) C (C) 22CC(CH)CH(CH)33333解：反应活性：(1) B＞C＞A；
(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应) (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯
(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯
解：
CH(CH)CH3243xBr/CCl24(1)
CHC(CH)CH233裉色灰白色沉淀CH=CH(CH)CH裉色2233或KMnO4CHCH=CHCH=CHCH裉色33
Ag(NH)NO323xx顺酐?x
白色沉淀CH(CH)CH3253(2)
xBr/CCl24CHC(CH)CH243裉色灰白色沉淀裉色CH=CHCH=CH(CH)CHKMnO2223或4CH=CH(CH)CH=CHCH223裉色Ag(NH)NO323xx
白色沉淀顺酐?x(十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。
O(1)
CHl (2) 2CCCOCH3O (3)
CCH3O
CH3OCl(4)
CH2Cl (5)
CCOCNO (6)
ClCN解：(1) +CHCl?2OCHCl 2OC OCO(2)
+ O2VO25?CO?CO(3)
+OH3?CCH3CCH3
OlCHClC22(4) +CHCl?2ClClCHCl2
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