有机化学第四版答案_高鸿宾主编(6)

(十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发生如下的化学反应：

(1) 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量的试样，与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2 倍；

(2) 三者都能HCl发生反应，而(B)和(C)在Hg2+催化下与HCl作用得到的是同一产物；

(3) (B) 和(C)能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，得到分子式为C4H8O的化合物；

(4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。

试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反应式。 解：(A)

HCHCCHHCCCH3233 (B) C (C) C有关的反应式略。

(二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。 解：

CH3A)(CH)C=CCHCH3223(CH3(A)(1) O3(2) HO , Zn2+H

(CH)C=CCHCH3223KMnO4OOOCHCCH + CHCCHCH33323O

CHCCH + CHCCHCH33323(二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。 解：

CH3Br(A)CH3CH3CH3Br(E)CHCHCHCHCHCHCHHC=CHCHHC=OCHCOOH3C2333C33C33(B)(C)(D)各步反应式：

NaOHCHCHCHCH33CHOH25

CH3CH3CHC=CHCH33(B)HBrKMnO4+HCH3CHC=O+CHCOOH33(C)(D)r(A)BCH3CHHCH3CC23Br(E)

(二十二) 化合物C7H15Br经强碱处理后，得到三种烯烃(C7H14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B2H6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应，得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)~(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断？

CH3HCHCHHH3C2C2C3 解：C7H15Br的结构为：CHBr(A)~(E)的结构式：

CH3(A)CH3CH3(C)CH=CCHCHCHCHHCHCH=CHCHCHCHC=CHCHCHCH22233233223C

(B)CH3CHCHCHCHCHCH3223OH(D)CH3CHCHCHCHCHCH3223OH(E)

将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结

构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：

CH3(1) O32) HO/Zn CHC=CHCHCHCH23223(CHC=O + O=CHCHCHCH3223(A)HCHH3(1) O3 (B)(+2) HO/ZnCCHCHHCHCHCOO=C2CH33223(C)(1) O3O(2) HO/Zn2CH=O + CHCCHCHCH23223

(二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反应，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。

A)CHCCCHHCHCCHB)C33 ( 32解：(各步反应式：

BrCHCHCCH+232(A)CHCHCCH32CHCHCCH32棕红色CCl4CHCHCBrCHBr3222无色Ag(NH)NO323CHCHCCAg32(灰白色)

KMnO4CCl4CHCHCOOH + CO322CHCBr2CBr2CH33无色 Br2CHCCCH33+(B)棕红色CHCCCH33CHCCCH33Ag(NH)2NO33KMnO4x

2CHCOOH3(二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。 解：

CH3CHCHCCCH33

(二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。

CH3A)CHCHCCH3解：(CH3CH3(B)CHCHCCCHCHCH3223

CHO3各步反应式：

CH3(A)CH3(C)CHCHCOOH(D)(E)CHCHCHCOOHCHCHCCH332233

NaCH3CHCHCCH3NH(l)3CHCHCCNa3CHCHCHBr322CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)CH3KMnO4CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)

CHCHCCH3(A)HSO + HO242HgSO4CHCHCOOHCHCHCHCOOH+3322(C)(D) CH3OCHCHCCH33(E)

第四章 二烯烃和共轭体系习题

(一) 用系统命名法命名下列化合物：

(1)

CH=CHCH=C(CH) 232HCH=C=C(CH) (2) C3324-甲基-1,3-戊二烯

CH32-甲基-2,3-戊二烯

CH3

(4)

(3)

CH=CHCH=CHC=CH23C=CCH=CH2

HH2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯

(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。

(1)22)1-甲基-1，3-丁二烯,3-戊二烯3)3,5-辛二烯 ( (

(4)1,3,5-己三烯5)2,3-戊二烯 ( 解：(1) 无；

(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；

(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(1)

+ HOOCCH=CHCOOHCOOH

COOH(2) CHCH+

(3)

HCOOCH3+HCOOCH3HCOOCH3COOCH3H HCOOCH3COOCH3H

HCOOCH3 MgX+ RH(4)

+CHOOCH3+ RMgX(5)

(6)

+OCOCH3

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