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防霉型有机硅密封胶的生产原理及工90(2)

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2000~10000mPa·S的端羟基二甲基硅氧烷中,以60~70转/分种的搅拌速度,搅拌3~4小时。静置8~9小时备用。

② 制备抗菌基础胶料:

将40%重量百分比的有机硅季铵盐菌剂乙醇溶液3~6重量份加入到80~100重量份的有机硅基料中,在60~70转/分搅拌速度下,搅拌2~3小时。静置备用。

③ 生产成品密封胶料:

将上述基础胶料至于灌装机中,在真空度为2~8×10-4Pa条下,依次搅拌,加入3~5重量份硅烷偶联剂和2~3份催化剂,在60~70转/分的转速下,搅拌3~4小时。充入氮气,在氮气的保护及真空条件下,螺杆挤出灌装,制得单组份防霉有机硅密封剂。

其基本操作程序如下:

基胶 有机硅化合物及其制得的有机硅材料,品种繁多,性能优异[1]。目前品种交联剂 干燥 混炼 干燥脱水 捏合 出料装管 牌号多达万种,常用的就有4000余种,大致可分为单体、中间体、产品及制品三大类。有机硅单体主要指有机氯硅烷等合成有机硅高聚物的单体,如甲基氯硅催化剂 烷、苯基氯硅烷、其基本操作程序如下:其基本操作程序如下:其基本操作程序如下:助剂 填料 其基本操作程序如下:

在生产过程中,要严格控制各组分所含的水分,并在干燥的条件下进行操作,避免与水接触,防止在存放过程中出现过早硫化现象。而交联剂的不同用量,对密封剂的稳定剂也有不同程度的影响,如果交联剂用量过低,密封胶会出现凝胶现象,储存性不佳。交联剂用量过高,基础聚合物的端羟基将会全部被交联剂所取代,在无水条件下仍为支链结构,不会发生交联。此外,为降低密封胶的成本,改善施工工艺性能,还可加入半补强填料或增量剂,气相法白碳黑是室温硫化液体硅橡胶良好的补强剂。同时,催化剂的用量对产品也有一定影响。

目前,国内生产设备大都是以双轴或三轴行星搅拌机为主机,灌装机、真空泵、干燥器等为辅助设备。成品胶的包装一般采用金属软管、塑料(或金属)封筒,直接挤出使用。其优点是:生产工艺简单、操作方便,可随时调整配方、更换产品品种和颜色。其缺点是:物料转移时暴露在空气中,在湿热天气生产或生产固化快的产品时容易产生结皮;物料转移时损耗较多。其生产工艺由于其技术含量较高,仍有探究与优化[15]。

5.较好的生产工艺介绍

① 主要原材料:乙烯基硅橡胶(110)和轻基硅油,晨光化工研究院产品;4#气相法白炭黑,沈阳化工厂产品;防霉剂1#和2#等其它原材料,市售品。

② 试验设备及工艺:6英寸开炼机1台,50t微电脑控制蒸汽平板硫化机1台,可调温烘箱1台。混炼工艺为生胶→交替加入4#气相法白炭黑和轻基硅油→氧化铁红→防霉剂1#和2#过氧化二异丙苯(】X二P)。充分薄通以使各种配合剂分散均匀,特别是防霉剂要混炼均匀。如果防霉剂分散不均匀,有的部分药剂过少,就达不到防霉效果。一次硫化条件为150℃×15min;二次硫化条件为室温×1h→150℃×1h →200℃×2h。产品用酒精清洗消毒,以保持清洁卫生。

③ 性能测试:硅橡胶板的物理性能测试按国家最新标准进行,硅橡胶板的防霉性能测试委托中国·科学院微生物研究所按标准GJB15―10―36进行。

目前我国的防霉剂有30余种。由于防霉硅橡胶板只能在温度范围为-60―200℃的条件下使用,且硅橡胶须进行二段硫化,同时还要兼顾防霉剂的毒性,因此我们选用防霉剂1#和2#进行实验,结果见表1。

表l 不同品种防霉剂对硅橡胶板物性及防霉性能的影响

项 目 0 邵尔A型硬度,度 拉伸强度,MPa 扯断伸长率,% 击穿电压,KV?mm-1 防霉等级,级 从表1看出,硅橡胶已具有防霉性,加人防霉剂后,其防霉性能得到进一步改善。

防霉剂用量对硅橡胶板防霉性能也有一定的影响。经实验研究,可得到如下表2 的结果。

表2 不同品种的防霉剂用量对硅橡胶防霉型能的影响 项 目

配 方 编 号 1 20 0.7 400 26 3 2 47 4.0 280 35 3 43 4.9 340 23 4 防 霉 剂 7

1# 用量,份 防霉等级,级 1 1.5 2 3 1 0 2# 1 1.5 2 3 1 0 1#和2#并用 0.5+1 1—0 由表2可知,防霉等级随防霉剂用量的增加而逐渐升高。当防霉剂1#和2#并用时,防霉等级高于相同用量的单一防霉剂,这说明了防霉剂1#和2#并用具有协同防霉效应。

防霉硅橡胶板的配方根据以上原则可以确定防霉硅橡胶板的配方为:乙烯基硅橡胶(110)100;轻基硅油10; 4#气相法白炭黑35;IX{P2.5;氧化铁红5;防霉剂1# ,1.5,防霉剂2#,1.0,合计158。采用上述配方制成的防霉硅橡胶板的性能见表3。

表3 防霉硅橡胶的性能测试结果与指标

项 目 邵尔A型硬度,度 拉伸强度,MPa 扯断伸长率,% 击穿电压,KV?mm-1 防霉等级,级

结论:(1)硅橡胶具有一定的防霉性。加人防霉剂后,其防霉性能得到进一步改善。2)防霉剂1#和2#并用具有协同防霉效应。(3)防霉硅橡胶板的物理性能及防霉性能稳定,达到使用要求。(4)防霉硅橡胶的研制工艺简单、稳定[16]。

实测结果 27 4.3 720 30 1—0 指 标 30±5 ≥2.3 ≥150 ≥10 符合1级 6.小结

随着人们对硅橡胶研究、改性的不断深入,硅橡胶的耐热性、耐寒性、稳定性、机械强度、导热性、绝缘性、导电性、生物相容性等方面必将得到显著提高,各种各样的改性硅橡胶也势必将向新型化、高性能化、多样化、多功能化方向发展,其工艺性能、评价体系、技术标准等会更趋完善,有机硅密封胶有着广阔的应用前景。

参考文献:

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[16] 陈盛明,杨正吉,熊仕湘.防霉硅橡胶板的研制[J].橡胶工业.1995.(42)608-610

[]

[][乙烯基氯硅烷、乙基三氯硅硅烷和

氟硅单体等。有机硅中间体主要指线状或环状体的硅氧烷低聚物,它是合成硅橡胶、硅油、硅树脂的直接原料,包括六甲基二硅氧烷(MM)、六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、二甲基环硅氧烷混合物(DMC)等线状或环状硅氧烷系列低聚物。有机硅产品及制品有机硅产品由中间体通过聚合反应,并添加各类无机填料或改性助剂制得。主要产品有硅橡胶、硅油及二次加工品、硅树脂及硅烷偶联剂四大类[2]。其中有机硅密封胶作为一种半有机半无机的高档密封材料材料,因其具有卓越的耐候性、优异的耐高温性、耐化学物质性、环境友好等优,广泛应用于建筑门窗、幕墙、汽车、道桥、电子及医疗等行业[3]。这是由于有机硅密封胶与普通的有机高聚物密封胶相比,因其所使用的基础聚合物的主链主要由Si—O—Si键构成,有机硅密封胶施胶后,交联剂与基础聚合物反应能形成网状的Si—O—Si骨架结构,而Si—O—Si键键

能很高,大大超过了普通有机高聚物主链C—C键等的键能,且它的键能高于300nm的紫外光能量,从而使它在紫外光的照射下仍保持良好的性能。且由有机硅作为基础聚合物而制得的密封胶在较宽的分子量范围内能保持

一定的流动性,在-60℃ 200范围内长期使用,其物理机械性能如抗 张强度、抗撕强度、伸长率、硬度等几乎很少改变。

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