结构化学习题(3)

(B) 含C*的分子必定都有旋光性，不含C*的分子必定都无旋光性 (C) 含C*的分子并非都有旋光性，不含C*的分子必定都无旋光性 (4) 化学中的R-S [拉丁字母rectus（右）与sinister(左)]命名法的用途之一是

(A) 区分顺反异构体 (B) 直接表示分子的旋光方向 (C) 区分对映异构体

(5) 含有不对称C原子但能与其镜象重合的化合物是

(A) 内消旋化合物 (B) 外消旋化合物 (6) 下列哪组点群的分子可能具有偶极矩：

(A) Oh、Dn、Cnh (B) Ci、Td、S4 (7) 非极性分子的判据之一是

(A) 所有对称元素交于唯一一点 (B) 至少有两个对称元素只交于唯一一点 (C) 两个对称元素相交 (8) 下列哪种分子可能具有旋光性：

(A) 丙二烯 (B) 六螺环烃 (9) [Co（NH3）4（H2O）2]3+能够有几种异构体：

(A) 2 (B) 3 (10) 一个分子的分子点群是指：

(C) 不对称分子 (C) Cn、Cnv 、Cs (C) C60 (C) 6 (A) 全部对称操作的集合 (B) 全部对称元素的集合 (C) 全部实对称操作的集合

(11) 群中的某些元素若可以通过相似变换联系起来，它们就共同组成 (A) 一个类 (B) 一个子群 (C) 一个不可约表示 (12) 几个不可约表示的直积是

(A) 可约表示 (B) 不可约表示 (C) 可约表示或不可约表示 (13) 水分子B1振动的基包括x和xz, 这种振动

(A) 只有红外活性 (B) 只有拉曼活性 (C) 兼有红外和拉曼活性 4.2 PCl5气体是分子化合物，其固体是PCl4+、 PCl6-的离子化合物。试分析这三种分子

或分子离子分别是什么形状？什么点群?

4.3 确定下列分子或离子的点群:

I3- ICl3 IF5 PCl3 PCl3F2 PF5 SCl2 SF4 SF6 SnCl2 XeF4 XeO4

其中哪些具有偶极矩? 属于什么点群?

4.4 SS型乙胺丁醇具有抗结核菌的药效,而它的对映异构体——RR型乙胺丁醇却能导致

失明. 类似的问题在药物化学中相当普遍地存在，试查阅文献，找出一些类似的实例. 如何从生物化学的角度理解这种差异？药物的不对称合成越来越受到化学家的普遍关注，这类受关注的分子通常属于哪些点群？为什么？

4.5 由C60所属的Ih点群的特征标表，判断C60分子轨道可能的简并度和最高简并度(可能

的而不是必然的).试用某种简单的量子化学软件(如HyperChem)计算来验证你的判断,并观察C60的HOMO与LUMO简并度分别为多少?

4.6 cis-[PdCl2(NH3)2]和trans-[PdCl2(NH3)2]都是平面四方型结构. (1)若将NH3视为一个整体,

cis-与trans-异构体分别属于什么点群? (2)它们的Pd-Cl对称伸缩和反对称伸缩振动都在200~400cm-1之间, 如何由振动光谱鉴别cis-与trans-异构体?

4.7 对D4h群, 求出直积A2gB1g和Eu2, 它们还是否可约表示? 如果不是, 用约化公式进行约

化.

4.8 乙烷分子由交叉式构象开始绕C-C键转动, 直至变为重叠式, 先后经历哪几种点群? 4.9 用8个点连成一个正方体, 然后在面心处逐步加上点. 面心的点数从1到6, 总共可以

产生多少种模式(每一种模式都包括正方体顶点)? 分别属于什么点群?

4.10 先分别写出绕z轴转动和以xy为镜面的反映操作矩阵. 证明: C2(z)与σ

效于通过坐标原点的反演.

xy的两种操作等

4.11 以D6h群为例, 验证: 由两个不同的不可约表示的特征标作为分量的矢量正交.

第五章 多原子分子的结构与性质

5.1 选择题

(1) 用VSEPR理论判断，IF5的几何构型是

(A) 三角双锥 (B) 正四棱锥 (C) 平面五边形 (2) 共轭有机分子的哪种原子上易发生游离基反应：

(A) ρ较大者 (B) F较大者 (C) 任意原子 (3) 己三烯电环化反应, 在加热条件下保持什么对称性不变？

(A) C2 (B) m

(C) m和C2

(4) 分子的下列哪些性质必须用离域分子轨道来描述

(A) 电子能谱、电子光谱 (B) 偶极矩、电荷密度 (C) 键长、键能

5.2 原子在不同的条件下可能形成不同的键型. 试以H为例, 说明它可以形成哪些类型的

键, 并各举一、二实例.

5.3 在形成分子加合物F3B-NH3时， 是BF3还是NH3的构型变化大？为什么？B-F键长和

N-H键长哪一种变化大？变长还是变短了？为什么？ 5.4 由下列HMO行列式反推出共轭分子的骨架

5.5 三亚甲基甲基有四个大π分子轨道，按能

级由高到低排列如下, 中心C原子编号为4.先说明：计算中心C原子的π键级时，只需要哪个或哪些大π分子轨道？为什么？然后计算中心C原子的π键级.

5.6 用SHMO法求环丙烯基C3H3. 的离域π键分子轨道(注意利用对称性)并画出图形, 观察

轨道节面数目和分布特点; 计算C原子的π电子密度、π键级和自由价，画出分子图 . 5.7 对V型的烯丙基CH2=CH-CH2. (注意: 不要与丙烯基CH3-CH=CH. 混淆)作SHMO计算,

并与环丙烯基的离域π轨道能级进行比较, 看这两种分子的能级分布各有什么特点. 5.8 若将烯丙基CH2=CH-CH2.的C依此编号, 有人说，即使不作任何理论计算，也可知烯

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