具有良好电子传输能力的噁二唑(OXD)的引入形成共聚物P6(如图1-17)时,其大幅度提升了EL性能(EQE=1.35%,电流效率为0.48cd A-1)。而且,其发射带宽蓝移至426nm,相应的色坐标CIE为(0.14,0.05)。在其他结构含P型含芴类的共聚物中引入OXD单元来改善电子传输性能和EL性能也是很有效果[74,75]。如图1-17 P7、P8,OXD单元含量从0(P7)增加到0.1mmol%(P8),使得基于P8的器件性能双倍优于P7的器件性能,基于P8的OLED器件EQE为2.84%,电流效率为2.5cd A-1,且其色坐标为(0.156,0.080),拥有高质量的深蓝光,非常接近于NTSC标准的蓝光像素(0.14,0.08)[77]。除了OXD官能团的作用,咔唑(Cz)和三苯胺(TPA)单元可以用于修饰空穴注入/传递的性能。因此,P8拥有的双极性特点有利于EL表现。而且中性的共轭型表面活性剂聚(9,9-二(6’-(二乙醇胺基)已基)-芴)(PFN-OH)用于改善电子注入能力,同时阻止发光层和临近的电子注入层界面混合。这也许是另外一个重要的因素提升了P8的EL性能。
图1-17 具有功能性作用单元的芴基共聚物P5-P8[75] Fig. 1-17 Functionalized Fluorene-based copolymers P5-P8
最近,Huang等发现在同一聚合物中创建电子能级分级的策略有利于EL器件的电荷注入,其显著的提升了器件的性能[76]。同样的方法也被应用到高效率的深蓝光OLED器件中,如图1-18,三苯胺和咔唑在聚芴主链的同一个侧链上,这种瀑布状的结构有利于提高空穴注入的效率[77]。由于通过阳极注入的空穴和三苯胺能带几乎无能极差,空穴到达PEDOT:PSS层后会优先转移到三苯胺结构。接着,空穴可以通过很低的能垒--约0.2eV,
穿越到聚芴的主链。这样能量一步一步的注入过程非常有利于空穴转移到发光的聚合物上。所以,基于P9的器件的EQE 2.23%,电流效率为1.81cd/A,色坐标CIE(0.16,0.07),有良好的蓝光发射。当聚合物末端是三唑(TAZ)分子(P10)时,由于三唑的强吸电子作用,器件效果进一步优化,EQE 高达7.28%,电流效率为4.88cd/A,色坐标CIE(0.16,0.07)。7.28%的外量子效率是目前为止深蓝光聚合物OLED中最高的。除了空穴传输的能级优化外,P10优异的表现还来源于其引入的TPA,CZ和TAZ基团,使P10聚合物具有的双极性,有利于载流子的注入/传输平衡。
P9 R=R1,m:n=1:3;P10 R=R2,m:n=1:3 图1-18 具有功能性作用单元的芴基共聚物P9-P10[77] Fig. 1-18 Functionalized Fluorene-based copolymers P9-P10
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