Born to win
A K?=1/64； B K?=1/16； C K?=1/8； D 以上都不对
24、0.001mol/kg的KCl, K2SO4, MgSO4溶液的离子强度关系是 ( ) A. KCl< K2SO4< MgSO4 B. MgSO4 < K2SO4< KCl C. K2SO4< MgSO4< KCl D. K2SO4 < KCl < MgSO4
二、简答题（30分）
三、计算题（84分）
1、（16分）试计算1mol双原子理想气体由同一始态298.15K、100kPa 出发，分别经下列过
程到达同一压力300kPa，计算下列两过程热力学量Q、W、ΔU、ΔH、ΔS 的 值。
（1）．恒温可逆压缩； （2）.绝热恒外压下压缩
2、（11分）反应CuSO4·3H2O(s)=CuSO4(s)+3H2O(g)的标准平衡常数K0在298K和323K分
64
别为10和10，反应系统中气体可视为理想气体。
1 、设此反应的ΔrCp,m=0，请计算298K 时CuSO4·3H2O(s)分解反应的
3 （7分）、98K时CuSO4·3H2O(S)放在水蒸气压力为2026.5kPa的空气中会不会分 解？
4、（14分）
一个由粒子数目极大的三维平动子组成的粒子系统运动于边长为a 的立方容 器中，系统的体积、粒子质量和温度有如下关系： 22
h/8ma=0.100kT
2222
则处于能级ε1= 9h/4ma和ε2= 27h/8ma上的粒子数目之比n2/n1为多少？
5、（12分）
电池Cu(s)|Cu(Ac)2(b=0.1mol?kg-1, ??=1)|AgAc(s)|Ag(s) 的电动势E 与温度T的
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关系如下:
4
E /V ?0.327 2.0?0(T / K 298) 已知 E?(Cu2+|Cu)=0.337V。 (1) 写出电极与电池反应
(2) 计算298K 时相应应电池反应的?rGm ,?rS m,?rHm ;
-(3) 求298K 时E?(Ac|AgAc(s)|Ag)
6、（16分）恒容条件下的气相反应： CO (g) +Cl2(g) =COCl2(g)是一个二级反应,当CO(g)
和Cl2(g)的初始压力均为10kPa 时，在298K 反应的半衰期为1.0h,在308K 时反应的半衰期为0.50h。
计算：(1)298K 和308K时反应的速率常数;
(2) 当CO(g)和Cl2(g)的初始压力均为15kPa 时, 298K 下反应1.0h后COCl2(g)的分压力;
(3)Arrhenius 活化能Ea和指前因子A.
7、（8分）
25℃时，水的饱和蒸汽压为3.167kPa，表面张力为0.072N·m-1,密度为1.0× 103kg·m-3，若测得25℃时洁净天空中水蒸汽压为4.5kPa，试计算其能否凝聚成 水珠降落下来？（设最初形成的小水珠的半径为2×10-9m）。
Born to win 中国石油大学（华东）
2012年硕士研究生入学考试模拟试题（二）
科目代码： 813 科目名称： 物理化学
所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！
一、选择题（36分）
( )1.反应H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)在等温等压下完成时放出的热称为
(A) HCl(g)的生成热 (B) H2(g)的燃烧热
(C) Cl2(g)的燃烧热
(D) 该化学反应的摩尔等压反应热效应
( )2.关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是
(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义
(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量
(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相
抵消
( )3.关于焓的性质, 下列说法中正确的是
(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关
( )4. dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是
(A) 等容过程
(B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程
(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系
统内能只与温度有关的非等容过程
( )5. 第一类永动机不能制造成功的原因是 (A) 能量不能创造也不能消灭
(B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功
( )6. 当某化学反应ΔCp＜0,则该过程的ΔH随温度升高而
(A) 下降 (B) 升高 (C) 不变 (D) 无规律 ( )7. 下面的说法符合热力学第一定律的是
(A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化
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(B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关
(C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关
(D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关
( )8. 关于基尔霍夫定律适用的条件,确切地说是 (A) 等容条件下的化学反应过程 (B) 等压条件下的化学反应过程
(C) 等压或等容且不做非体积功的化学反应过程
(D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程 ( )9. 关于绝热反应,下面的说法中正确的是
(A) 基尔霍夫公式对绝热反应也适用 (B) 绝热反应的热效应不为零
(C) 绝热反应中,系统的△H=0 (D) 绝热反应一定是放热反应
( )10. 在一绝热恒容的容器中,10 mol H2O(l)变为10 mol H2O(s)时,如果不做非体积功,热力学函数的变化为零的是
(A) ΔS (B) ΔG (C) ΔH (D) ΔU
( )11．在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒内空气，此过程的熵变 (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定 ( )12. 关于热机的效率, 以下结论正确的是
(A) 可逆热机的效率可以等于1, 但不能大于1 (B) 可逆热机的效率与工作物质的种类有关 (C) 可逆热机的效率与工作物质的状态无关 (D) 可逆热机的效率均可表示为η=(T2-T1)/T1
( )13. 2 mol C2 H5 OH(l)在正常沸点完全变为蒸汽时, 一组不变的热力学函数是 (A) 内能, 焓, 系统的熵变 (B) 温度, 总熵变, 吉布斯函数 (C) 温度, 总熵变, 亥姆霍兹函数 (D) 内能, 温度, 吉布斯函数 ( )14. 若N2 (g)和CO2 都视为理想气体, 在等温等压下, 1mol N2 (g)和2 mol CO2 (g)混合后不发生变化的一组热力学性质是
(A) U, H, V (B) G, H, V (C) S, U, G (D) A, H, S ( )15. 自发过程(即天然过程)的基本特征是 (A) 系统能够对外界作功
(B) 过程进行时不需要外界作功
(C) 过程发生后, 系统和环境不可能同时恢复原态 (D) 系统和环境间一定有功和热的交换
( )16. 在25℃时, H2O(l)→H2O(g)的Δvap G°m =44.02KJ/mol, 但实际上H2O(l)在25℃及101325Pa压力下的空气中一般都会慢慢蒸发,从热力学上分析,这是由于
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(A) 对于这种过程, 吉氏函数不能作判据
(B) 应当用Δvap Gm 而不是Δvap G°m 作判据 (C) 应当用ΔA°作判据 (D) 只能用ΔS总 作判据
( )17. 下面诸过程中有可能实现的是
(A) ΔGT,p,W'=0 ＞0
(B) ΔS(体系)+ΔS(环境)＜0 (C) ΔAT ＜W (D) ΔAT,V＞W'
( )18. 在下列过程中, ΔG＝ΔA的是
(A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀
(C) 理想气体在等温下混合 (D) 等温等压下的化学反应
( )19. 下面诸式, 与拉乌尔定律无关的是
(A) fA =f* A xA
(B) (p* A -pA )/p* A =xB (C) pA =p* A aA (D) pA =pxA
( )20. 影响沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是 (A) 溶剂本性 (B) 温度和压力 (C) 溶质本性 (D) 温度和溶剂本性
( )21. 对反应 C(石墨)+ O2(g)= CO2(g)，其ΔH和ΔU的关系为
(A) ΔH >ΔU (B) ΔH <ΔU (C) ΔH =ΔU (D) 无法判断 ( )22．增大压力能使平衡向生成物方向移动的反应是 (A) CaCO3(s)＝CaO(s)+CO2(g) (B) CO(g)+H2 O(g)＝CO2(g)+H2(g) (C) 3H2(g)+N2 (g)＝2NH3(g) (D) 2H2O(g)＝2H2(g)+ O2(g)
( )23. 298K时, 反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的ΔG°m =130.17 KJ/mol。为了使CaCO3 顺利分解, 可采取的最合适的措施是
(A) 增加CaCO3 的量 (B) 降低CO2 的压力, 减少CaO的量 (C) 降低温度和CO2 的压力 (D) 升高温度, 降低CO2 的压力 ( )24. 要使一个化学反应系统在发生反应后焓值不变, 必须满足的条件是 (A) 温度和内能都不变 (B) 内能和体积都不变
(C) 孤立系统 (D) 内能, 压力与体积的乘积都不变 二、简答题（30分）
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