第八章 沉淀滴定法、重量分析法
一、 选择题(在题后所附答案中选择正确的答案代号填入括号中) 8-1、摩尔法测定 Cl 含量时,引入负误差的是( ) a、终点提前; b、终点推迟;
c、加入指示剂的量偏多; d、溶液中含少量的铵盐。
8-2、摩尔法测定Cl含量时,要求介质的PH值在6.5~10.0范围内。若酸度过高,则引起的后果是( )
a、AgCl沉淀不完全; b、Ag2CrO4沉淀不易形成;
c、AgCl沉淀易胶溶; d、AgCl沉淀吸附Cl-能力增强。 8-3、用摩尔法测Cl 不产生干扰的离子是( ) a、PO43- b、AsO43- c、Ca2+ d、Pb2+ 8-4、银量法是指( )
a、摩尔法; b、佛尔哈德法; c、法扬斯法; d、上述三种方法。
8-5、佛尔哈德法测定Cl时,引入负误差的操作是( )
a、终点略推迟; b、AgNO3的标示出浓度较真实值略低; c、终点略提前; d、试液中带入少量的Br
8-6、经铁铵矾为指示剂,用NH4SCN标准溶液滴定Ag+时,其滴定的酸膏药是( ) a、碱性; b、酸性; c、弱碱性; d、弱酸性。
8-7、用法扬司法测定卤化物时,为使滴定终点变色明显,则应该( ) a、使被测离子的浓度大些; b 、保持溶液为酸性; c、避光;
d、使胶粒对指示剂的吸附能力大于对被测离子的吸附能力。 8-8、用法扬斯法测定卤素时,加入糊精的作用是( ) a、防止卤化银被光照射; b、防止滴定剂过量; c、保证胶体的吸附能力适当; d、防止卤化银凝聚。 8-9、过滤BaSO4沉淀时,应先用( )滤纸。 a、慢速; b、快速; c、中速; d、任意。
8-10、下列要求中不属于重量分析对称量形式的要求的是( ) a、相对摩尔质量要大; b、表面积要大;
c、要稳定; d、组成要与化学式完全符合。
8-11、沉淀灼烧温度一般在800℃以上,灼烧时常用下列何种器皿( )
a、银坩埚; b、铂坩埚;
c、瓷坩埚; d、 镍坩埚;
8-12、关于有机螯合物沉淀和纯无机化合物沉淀在性质上的差异,下列说法正确的是( )
a、 后者较前者的相对分子量大; b、 b、后者是具有环状结构的配合物; c、前者较后者易吸附无机杂质离子;
c、 前者是有机沉淀剂与金属离子以共价键或配位键结合的。
-
- -- -
8-13、关于有机沉淀剂的特点,下列说法不正确的是( ) a、 形成的沉淀易吸附无机杂质难洗涤; b、 形成沉淀的水溶性较小; c、 形成沉淀的相对分子量较大; d、 有较高的选择性。
8-14、重量法测定碘离子不如测定氯离子那样适宜和满意,这是因为碘化银( ) a、 比氯化银更易于胶溶;
b、 比氯化银更易于胶溶,同时也极易感光; c、 极易感光;
d、 比氯化银吸附更多的杂质。 8-15、( )影响沉淀的溶解度 a、 表面吸附; b、 共沉淀; c、 盐效应; d、 后沉淀。
8-16、影响沉淀溶解度的主要因素是( ) a、 固有溶解度; b、 后沉淀; c、 共沉淀; d、 同离子效应。
8-17、以H2SO4作为Ba2+的沉淀剂,其过量的适量百分数为( ) a、20—30% b、10—20% c、50—100% d、100—200%
8-18、以SO42-沉淀Ba2+时,加入适量过量的SO42-可以使Ba2+离子沉淀更完全。这是利用( ) a、 盐效应; b、 同离子效应; c、 络合效应; d、 溶剂化效应。 8-19、氯化银对碘化银的溶度积之比为106或1/10-6。将浓度为10-6mol*L-1的银离子加到氯离子和碘离子浓度相等(10-5 mol*L-1)的溶液中,最可能发生的现象是( ) a、 氯离子沉淀的更多;
b、 氯离子和碘离子以相同量沉淀; c、 碘离子沉淀更多;
d、 碘离子比氯离子沉淀略多。
8-20、如果HgCl2的Ksp为4.0X10,则HgCl2的饱和溶液中Cl的浓度是( )
-15-15
a、8.0X10; b、2.0X10;
-15-6
c、1.0X10; d、2.0X10。
8-21、如果CaC2O4的Ksp=2.6X10-9,要使每升含有0.02molCa2+浓度的溶液生成沉淀
所需的草酸根离子浓度是( )
a、1.3X10-7; b、1.0X10-9; c、2.2X10-5; d、5.2X10-11。
-15
-
8-22、La(C2O4)3的饱和溶液中La(C2O4)3的浓度为1.1x10-6mol.l-1,该化合物的溶度
积常数是( )
a、 1.2X10-12 b、1.7X10-23 c、1.6X10-34 d、1.6X10-30 8-23、影响沉淀纯度的主要因素是()
a、同离子效应; b、络合效应; c、共沉淀; d、表面吸附。
8-24、当用离子沉淀离子时,若溶液中尚有下列离子,则易产生共沉淀的是( )
a、NO3- b、ClO4- c、Cl- d、Fe3+
8-25、当用离子沉淀离子时,若溶液中尚有下列离子,则易产生共沉淀的是( ) a、Fe3+ b、ClO4-
c、Ca2+ d、NO3-
8-26、如果被吸附的杂质和沉淀具有相同的晶格,这就开成( )
a、后沉淀; b、混晶; c、表面吸附; d、机械吸留。
8-27、因为存在着后沉淀现象,所以沉淀的沾污程度( )
a、随时间的延长而减少; b、在较高的温度下沾污较小; c、在沉淀前调节溶液的PH值可以控制沾污的发生; d、只是在沉淀物生成后,加入杂质才会造成污染。 8-28、以形式测定时,应迁用( )为洗涤液最好。
a、水; b、稀BaCl2液; c、稀H2SO4; d、稀HCl
8-29、下列各条件中不是晶形沉淀所要求的沉淀条件是( )
a、 沉淀作用应在冷溶液中进行; b、 应在不数据搅拌下进行;
c、 沉淀作用宜在较稀溶液中进行; d、应进行沉淀的陈化。 8-30、( )违反了非晶开沉淀的沉淀条件。
a、 沉淀作用宜在较浓的溶液中进行; b、 沉淀应放置过夜,使之陈化; c、 在不断搅伴下,迅速加入沉淀剂; d、 沉淀作用应在热溶液中进行。 8-31、均匀沉淀的理想试剂是( )
a、 H2SO4 b、 H2C2O4 c、 (NH4)2CO d、 Ag2S
8-32、根据和重量测定的含量,换算因素F值是( )
a、2.726 b、0.3621 c、0.7242 d 、0.1810 二、 真空题:
8-33、用于沉淀滴定的化学反应必具备的条件是① ② ③ ④
8-34、摩尔法是以 为指示剂,以 为标准溶液,滴定应当在 介质中进行。
8-35、佛尔哈德法是以 为指示剂,测Ag+含量时以 为标准溶
接滴定,测Cl-含量时,则采用 方式,使用 和( )标准溶液。 8-36、佛尔哈德法与摩尔法相比较,其最大优点是可在 介质中进行滴定,
因此, 不干扰卤素离子的测定,从而提高了此法的选择性。 8-37、沉淀滴定法中,滴定介质的酸碱性不同,对分析结果准确度的影响不同。①PH=
的溶液中用摩尔法测量Cl-含量时,分析结果 ;②在中性溶液中用摩尔法测Br- ,分析结果 ;③佛尔哈德法测Cl-含量时,溶液中示加硝基笨,分析结果 。 8-38、用法扬司法测Cl-含量时,除加入荧光黄作指示剂外,往往还加入 ,
其目的在于保持卤化银的 ,尽量使沉淀的 大一些,使终点 。
8-39、用银量法测试样中的含量时,对于NH4Cl选用 ,对于BaCl2选
用 ;对于NaCl和CaCO3的混合物选用 法。 8-40、重量法的特点在于 而得到分析结果,不需要与进行比较,因此准确度较高,缺点是操作 ,故已逐渐为滴定分析法所代替。
8-41、重量分析对沉淀形式要求① ;
② ; ③ ;
8-42、难溶化合物在水溶液中呈沉淀溶解平衡后,溶解于水的部分除水合离子外,尚
有 或 存在,其浓度在一定温度下是常数,该常数称为 。
8-43、影响沉淀溶解度大小的主要因素有① ;使沉淀溶解度 ;
② 使沉淀溶解度 ;③ 沉淀溶解度 ;④ 使沉淀溶 解度 。
8-44、沉淀的类型与 速度和 速度的相对大小有关, 速度的大小取决于沉淀物质的性质, 速度主要取决于沉淀的条件,
当 速度大于 速度时,易得到晶型沉淀。
8-45、重量分析中,影响沉淀纯度的主要因素是 和 。包
藏杂质离子属于 现象,测定含量时,沉淀中包藏有,会引入 误差。
8-46、沉淀表面吸附杂质属于 现象,它与 、
和 有关,所以应选择合适的沉淀条件凤养活沉淀表面对杂质的吸附。
8-47、均相沉淀法是通过 逐步地、均匀地在溶液中产生 ,使沉淀在整个溶液中 形成,因而能获得结构良好,颗粒大而且纯净的晶形沉淀。
8-48、进行沉淀操作时,沉淀剂溶液要 加入,或用滴定管
滴入,以避免溶液溅出。
8-49、重量分析中过滤沉淀,应采用 滤纸,根据沉淀类型的不同,可选用致密程度不同的滤纸,一般非晶形沉淀如Fe(OH)3等选用 滤纸,细晶型沉淀如BaSO4等应选用 滤纸。
8-50、滤纸一般按四折法折叠,为使 。可将三层厚的外层撕下一角。折叠好的滤纸放入漏斗中时,三层的一边应放在漏斗出口 的一边,承接滤液的烧杯壁应紧靠漏斗出口 的一边。 8-51、倾泻法过滤是先 ,向漏斗中倾入溶液时,玻棒应 ,玻棒下端应对着 的一边。 8-52、沉淀的洗涤应采用 溶液,洗涤时,水流应从 开始往下 移动,为提高洗涤效率,应采用 的洗涤原则。 8-53、用重量法测定硫酸盐中SO42-的含量时,在加入沉淀剂BaCl2前加入HCl,其作
用是 ,一方面 ,另一方面又可 ,有利于获得较大颗粒的晶开沉淀。 三、 是非题(对的请在括号内打“+”号,错的打“-”号)
8-54、为了获得纯净的沉淀,将沉淀分离之后需进行洗涤,洗涤的次数越多,洗涤液
用理越多,则结果 的准确度就越高。
8-55、BaSO4在沉淀之后,为了使其陈化,便接着进行煮沸或放置,但此步操作不适
用于AgCl和Fe2O3沉淀。 8-56、由KspAgCl=1.8X10-10,KspAg2CrO4=2.0X10-12可知,AgCl的溶度积大于Ag2CrO4
的溶度积,则往含有同样浓度的和的溶液中滴加AgNO3溶液时,Ag2CrO4必定首先沉淀。
———
8-57、若试液中含有Cl、Br和I三种离子,用AgNO3标准溶液滴定时,在滴定曲
线上会出现三个突跃部分。
—
8-58、用摩尔法测定某试样液中Cl的含量时,为了减少因沉淀的吸附作用而造成的
误差,因此,在滴定时,必需剧烈摇动。
8-59、摩尔法不宜于测定碘化物和硫氰酸盐的理由是,因为AgI和AgSCN强烈地吸
——
附I和SCN。
8-60、在沉淀反应中,沉淀的颗粒愈小,沉淀吸附杂质愈小。 四、 问答题:
8-61、为什么标定AgNO3溶液要在一定的酸度条件下进行,若有铵盐存在,对酸度
有何要求?
8-62、在下列情况下,分析结果偏高,偏低,还是无影响?说明原因。
—
①PH=4.0的条件下,用摩尔法测Cl
—
②用佛尔哈德法测Cl,滴定时未加硝基苯
—
③用佛尔哈德法测Br,滴定时未加硝基苯
—
④用摩尔法测I。
8-63、 用银量法测定下列试样:① BaCl2;②KCl;③NH4Cl;④KSCN;⑤NaBr;⑥
含有Na2CO3的NaCl,各应选择何种方法确定终点较为合适?为什么? 8-64、什么是固有溶解度?为什么一般计算中未考虑固有溶解度?
8-65、用BaSO4重量法测定和测定时,沉淀剂过量程度是否相同?为什么? 8-66、什么是共沉淀?产生共沉淀的原因是什么?养活共沉淀可采用哪些措施?
8-67、影响沉淀纯度的因素有哪些?如何提高沉淀的纯度? 8-68、晶开沉淀与无定开沉淀的沉淀条件有何异同? 8-69、什么是均匀沉淀法?些法有何优点?
8-70、下图为倾泻法过滤的示意图。指出有哪些错误的地方?并画出正确的示意图。
五、 计算题:
8-71、称取纯的NaCl和KCl混合试样0.1200克,溶于水,用0.1000mol*L-1AgNO3
标准溶液滴定,用去20.00ml,计算试样中NaCl和KCl的百分含量。(已知MNaCl=58.44,MKCl=74.55) 8-72、称取纯的KIOX试样,将碘还原成碘化物后用0.1000 mol*L-1AgNO3的标准溶液
滴定,用去23.36ml,计算分子式中的X。(已知MK=39.10,MI=126.9)
8-73、称取NaCl基准试剂0.1173克,溶解后加入30.00ml AgNO3标准溶液,过量的
Ag+需用3.20ml的NH4SCN标准溶液滴定到终点。已知20.00ml AgNO3标准溶液与21.00ml NH4SCN标准溶液完全作用。计算AgNO3和NH4SCN标准溶解度各为多少?(已知MNaCl=58.44g*mol-1) 8-74、用移液管吸取水样50.00ml置于锥形瓶中,用HNO3酸化后,加入0.0100mol*L-1
AgNO3溶液20.00ml,过量的AgNO3用0.01206mol*L-1 NH4SCN溶液滴定,用去10.21ml,计算每升水中含氯若干mg?(已知MCl=35.45)
8-75、考虑同离子效应,计算CaC2O4在0.010mol*L-1(NH4)2C2O4溶液中的溶解度。
(已知Ksp CaC2O4=4X10-9) 8-76、考虑同离子效应,计算CaF2在0.010mol*L-1CaCl2溶液中的溶解度。(已知KspCaF2
=2.7X10-11)
8-77、考虑酸效应,计算BaSO4在1.0mol*L-1HNO3溶液中的溶解度。(已知KspBaSO4=1.1X10-10) 8-78、考虑酸效应,计算CaC2O4在PH=3.0时的溶解度。(已知Ksp CaC2O4=2.0X10-9,
H2C2O4的Ka1=5.9X10-2,Ka2=6.4X10-5) 8-79、计算CaCO3在0.10mol*L-1的HAc溶液中的溶解度。(已知KspCaCO3=2.8X10-9,
-7-11
H2CO3的Ka1=4.2X10,Ka2=5.6X10,KHAC=1.8X10-5) 8-80、计算CaF2在PH=5.0的溶液中的溶解度。(已知KspCAF2=2.7X10-4,HF的Ka
=7.2X10-4)
8-81、计算AgCl在1.0mol*L-1NH3的溶液中的溶解度。(已知KspAgCl=1.8X10-10,
Ag(NH)2+的lgβ1=3.32,lgβ2=7.23)
8-82、计算Ag2CrO4在1.0mol*L-1NH4的溶液中的溶解度。 (已知Ksp=1.1X10-12,
lgβ1=8.32,lgβ2=7.23)
8-83、称取0.703克洗涤试样,在高温灰化后,溶解于热HCl中,试样中磷转化为
H3PO4,在NH3溶液介质加入Mg2+,使PO43-沉淀为MgNH4PO4.6H2O,沉淀经过滤、洗涤、灼烧使其转化为Mg2P2O7,其质量为0.432g,计算试样中磷的含量。 (已知MP=31.00, )
8-84、称取过磷酸钙肥料试样克,经处理后得到Mg2P2O7克,计算试样中P2O5%和
P%(已知 MP=31.00, M Mg2P2O7=222.55, M P2O5=.142.0)
8-85、一仅含FeCl3和AlCl3的混合试样重5.95克,经适当处理,将氯化物转化为氢
氧化物沉淀后,过滤、洗涤,将沉淀灼烧变成Fe2O3和Al2O3。混合氧化物重2.62g,计算原混合试样中Fe和Al的百分含量。(已知M FeCl3=162.2, MCl3=133.3, MFe=55.85, MAl=26.98, M Fe2O3=159.7 M Al2O3=102.0)
8-86、有含硫约36%的黄铁矿,用重量法测定硫,欲得0.50克左右的BaSO4沉淀,
问应称取试样若干克?(已知MBaSO4=233.4 MS=32.06)
8-87、测定某样品中钾和钠的含量,先将0.5000g样品用HCl处理,得到KCl+NaCl
混合物0.1180克,再经AgNO3沉淀得到AgCl重0.2451克,计算样品中Na2O和K2O的百分含量(已知MKCl=75.55, MNaCl=58.44, MAgCl=143.3, MK2O=94.20, MNa2O=61.98)
8-88、灼烧过的BaSO4沉淀0.5013克,其中含有少量BaS用H2SO4润湿,过量的蒸
发除去,再经灼烧后,称得沉淀的质量为0.5021g。求BaSO4中BaS的含量(已知M BaSO4=233.4, MBaS=169.4)
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