回收 80%~90%左右的废水(与采用反渗透级数有关), 剩余 201x10%尾水进入后续系统,会产生后续系统处理负荷较大,浓缩结晶单元建设 费用高。普通 RO 膜处理未考虑高盐水中有机物含量较高,对膜的使用寿命及反渗透装置运行将带来很大影响,装置运行的可靠性还需进一步确认。
2. 预处理+软化器+RO+振动膜:
方案进水经预处理后采用联合软化膜过滤装置(SMF)与反渗透(RO)、振动膜(DM)联合使用的工艺,既可以有效去除废水中的 COD、离子、悬浮物,保证了膜的安全稳定运行,同时提高了废水回收率(可达 94%),将浓水减量到 22m3/h,进入蒸发结晶单元。 该方案采用抗有机物的振动膜,充分考虑了有机物对膜系统的影响,但由于目前振动膜(DM)运行的经济成本及运行可靠性存在问题,还需进一步调查。
该工艺回收水水质指标:氯离子≤ 250mg/l (该项指标高于中石化循环水氯离子控制指标,增加了化工装置不锈钢换热器腐蚀的风险),CODCr≤40 mg/l,TDS≤1000 mg/l, 总硬度≤10 mg/l,SS≤10 mg/l,回收水只能用于循环水补水。
3. 预处理+超滤+离子交换+RO1+纳滤+RO2:
预处理部分采用臭氧高级氧化和曝气生物滤池,去除高盐水中的有机物,采用石灰软化、浸没式超滤去除水中悬浮物、离子和胶体,离子交换树脂进一步降低离子含量后,进入两级反渗透和一级纳滤,废水减量至 62m3/h,进入蒸发结晶单元,减量化部分排出 浓水量较大,导致后续系统处理负荷较大,浓缩结晶单元建设费用高。废水减量化步骤可实现 86%的废水回收,14%的浓缩废水(62.84m3/h)进蒸发结晶单元,回收 59.7m3/h 的蒸馏水,3.14 t/h 固体盐泥外送;
回收水质指标:氯离子 ≤250mg/l(该项指标高于中石化循环水氯离子控制指标, 增加了化工装置不锈钢换热器腐蚀的风险),CODcr≤30 mg/l,TDS≤1000 mg/l,总硬 度≤10 mg/l,SS≤10 mg/l,回收水只能用于循环水补水。
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4. 预处理+GTR3+ GTR4+GTN4 组合膜:
预处理部分,采用高密池+高强度膜过滤,有效控制硬度<100mg/L 以下,解决了膜 减量化结垢问题,并有效脱除胶体和有机物(80%左右),解决了有机物对膜的生物污堵 问题。
废 水 减 量 化 部 分 考 虑 了 废 水 中 剩 余 有 机 物 对 膜 的 影 响 , 采 用 抗 污 染 膜 GTR3+ GTR4+ GTN4(高压纳滤)工艺,实现分段浓缩,中压(GTR3)膜到 201x0 mg/L 以上、 高压纳滤(GTN4)到 50000mg/L 以上;GTR 系列膜比标准抗污染膜流道宽 2~3 倍,更 耐污堵,膜片更牢固,可保证在高污染、高浓缩倍率下的稳定运行,降低清洗频率,延 长膜的高性能。系统处理设计余量控制在 201x右,可以满足上游系统波动的影响;为 保证出水水质稳定,超高压膜后增设一套二级反渗透;运行成本合理,安全可靠。
废水减量化部分可将 93%以上的废水回收利用,低于 7%的浓缩废水(约 30m3/h) 进蒸发结晶单元,减量化部分排出浓水少,降低了后续蒸发结晶部分建设费用。
回收水质品质高:氯离子≤50mg/l,CODCr≤30 mg/l,TDS≤500 mg/l,总硬度≤10 mg/l,SS≤10 mg/l,回收水可用于脱盐水或循环水补水。
组合膜具有专有技术知识产权。该工艺减量化业绩较多,工业化运行稳定,组合膜 工艺的应用及运行效果均有较好的业绩。
5. 高级氧化+V 型滤池+弱酸阳床+二级反渗透:
预处理部分,采用高级氧化法(投加 FENTON 试剂)去除高含盐废水的 COD,去 除率约为 50%;采用高密度澄清池,快混池、V 型滤池,通过投加药剂进行软化处理, 有效去除水质硬度,保证膜的稳定运行。据了解,芬顿氧化法投加药剂较多,固废产量 高且难于处理,通常用于少量重金属(电镀行业)废水的处理。
废水脱盐减量化部分选用了成熟的超滤+反渗透除盐工艺,采取二级反渗透的方法, 实现回收率 90%,废水被减量至 45m3/h,进入后续蒸发、结晶单元。
回收水质指标:氯离子≤250mg/l (该项指标高于中石化循环水氯离子控制指标, 增加了化工装置不锈钢换热器腐蚀的风险),CODCr≤40 mg/l,TDS≤1000 mg/l,总硬 度≤450 mg/l,SS≤10 mg/l,回收水主要用于循环水补水。
减量化处理单元各方案比较
表 1.1.2-1
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