分析化学第三版下册答案(6)

第八章 电化学分析导论

1． 答：液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间，由于离子扩散通过界面的速率不同

有微小的电位差产生，这种电位差称为液接电位。

2． 答：负极：电子流出的极 正极：电子流入的极 阴极：接电源负极 阳极：接电源正极

3． 答：指示电极：在电化学测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极 参比电极：在测量过程中，具有恒定电位的电极 4：解：

2? 左： Zn + 2e = Zn

? +?左=?Zn2?,Zn0.05922??Zn lg???20.0592 lg0.1 =-0.764+

2=-0.793V

?右： Ag?e?Ag

?右???Ag?,Ag???0.0592lg?Ag??

?0.799?0.0592lg0.01

=0.681V

E??右??左

?0.681???0.793?

=1.474V

E?0，所以是原电池。 5.解：

左边： 2HA?2e?

H2?2A?

? ?左??H?，H?0.0592lg??H??2????左??H?0.0592lgH???，H?2

?H =0.0592lg????

E??右??左

3 0.41?0.2?44??0.0?5H9?2? lg? 0.0592lg??H????0.169

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??H????1.4?10?3mol/l HA?H??A?

K???H????? ???A?HA? =1.4?10?3?0.1160.215

=7.6?10?4 6.解：E??右??左 0.92?10.2?4?4左3

?左??0.6767V

左边：CdX2?4?2eCd?4X?

??0.0592左??Cd2?,Cd?2lg??Cd2??? Cd2??4XCdX2?4 K??CdX2?4??稳??

Cd2????X??4??? ??CdX2?4??Cd2?????? K??X??4稳?

2??左??Cd2?,Cd?0.05922lg??CdX?4??

K??X??4稳??0.6767??0.403?0.05922lg0.2K4稳?0.150?K稳?7.0?1011

7.解：

E??右??左

?左??0.648V7

27 / 46

0.893?0.2443??左

CdX?2?2eCd?2X

????左Cd2?,Cd?0.05922lg??Cd2??? Cd?2X?CdX2

K2?????X??2sp???Cd?

??Cd2????Ksp??X??2

???0.0592左??Cd2?,Cd?2lgKsp? ?X??2??0.6487??0.403?0.0592K2lgsp?0.02?2Ksp?2.0?10?12

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第九章 电位分析法

1.答：玻璃膜的化学组成对电极的性能影响很大，纯SiO2制成的石英玻璃就不具有响应氢离子的功能。如果在石英玻璃中加入碱金属的氧化物如Na2O，将引起硅氧键断裂形成荷电的硅氧交换电位。当玻璃电极浸泡在水中时，溶液中氢离子可进入玻璃膜与钠离子交换而占据钠离子的电位。由于氢离子取代了钠离子的电位，玻璃膜表面形成了一个类似硅酸结构的水化胶层。当被氢离子全部占有交换电位的水化胶层与试液接触时，由于它们的氢离子活度不同就会发生扩散，氢离子的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布，从而产生电位差，形成相界电位E外。同理，膜内表面与内参比溶液两相界面也产生相界电位E内，显然，相界电位的大小与两相间的氢离子活度有关，其关系为：

??????E外?K外?0.059lgaH?a外，?H外

E内?K内?0.059lgaH?a内，?H内

因此，玻璃膜内外侧之间的电位差为

E膜?E外?E内?0.059lgaH?外aH?

内作为玻璃电极的整体，玻璃电极的电位应包含有内参比电极的电位，即： E玻?E内参?E膜 或 E玻?K?0.05V 9pH2.答：由于K无法测量，在实际测定中，溶液的pHx是通过与标准缓冲溶液的pHs相比较而确定的。用电位法测定溶液的pH时，先用标准缓冲溶液定位，然后直接在pH计上读出试液的pH。注意的事所选择的标准缓冲溶液的pHs尽量与未知液的pHx接近，这样可以减小测量误差。 3.答：?1?银电极 ?2?银电极 ?3?Al离子选择性电极 ?4?铂电极

3?4.解：

终点二分之一时 pH?4.1 8 此时 aH??10?4.18?6.6?10?5

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终点二分之一时 aA??aHA Ka?aH?aA?aHA?aH??6.6?10?5

5．解： E??SCE??左 ?0.2443??左

?左?E内参?E膜

?Ag,AgCl ?E?0.0592lgaCl??0.0592lgaF?aF?内

外 ?E?Ag,AgCl2.5?10?4?0.0592lg0.1?0.0592lg ?31?10

?0.224?0.0592?0.0592lg2.5?10?1?0.248V E??SCE??左

?0.2443?0.248

??0.0037V6．解：E??SCE??pH ?K?0.0592pH

?Es?K?0.0592pHsEx?K?0.0592pHx

Ex?Es

0.05920.06?0.218 ?5.00?

0.0592 pHx?pHs? =2.33 7．解：E??SCE??Mg2?

0.0592lgaMg2? 20.0592,pMg ?K?2 ??SCE?K? 30 / 46

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