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第六章 相平衡章末习题(1)

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第六章 相平衡 章末复习

一、内容提要 1. 几个重要概念

(1)相:系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。 相数(P):系统中想的数目称为相数,用符号P表示。

气态混合物:只有一个相;固体:一个固体就是一个相;液体:有一、二、三相。 (2)相图:用来表示多相系统的状态随温度、压力和组成变量的改变而改变的图形称

为相图。相图有平面相图和立体相图之分。 (3)自由度数(f):能够维持现有系统的相数不变,而可以独立改变的温度、压力及组

成等变量的数目称为自由度数,用符号f表示。

(4)组分数(C):系统的组分数等于系统中所有物种的数目S减去独立的化学平衡

数R,再减去独立的限制条件R',即C?S?R?R'

(5)相律:表明自由度与组分数、相数及温度、压力之间的相互关系,用公式表示为

f?C?P?2。指定温度或压力时,f*?C?P?1;指定温度和压力时,f**?C?P

2. 相图

相图的识别:点、线和面

水的三相点温度:273.16K,压力:610.62Pa,是水的特性,不随压力而改变。 水的冰点温度:273.15K,压力:101325Pa, 随压力的改变而改变。 3. 克拉贝龙方程

dp?H (适用于任何纯物质的两相平衡系统) ?dTT?Vp2?H11dlnp?Hln?(?) 或 ?2p1RT1T2dTRT 克劳修斯-克拉贝龙方程

(适用于物质两相平衡,其中有一相为气相的系统)

4. 二组分系统的相图

两液体混合物对拉乌尔定律产生偏差情况:

最大正偏差:在p?x图上,有最高点,在T?x图上,有最低点; 最大负偏差:在p?x图上,有最低点,在T?x图上,有最高点。

5. 杠杆规则

利用杠杆原理,求算任何两相区各相的量的方法称为杠杆规则。如果横坐标用摩尔分数 表示,并已知混合物的总的物质的凉,则可以求出各相所含各组分的物质的量。若不知总的 物质的量,则可以求出两相所含两组分的物质的量之比,这比值等于对应线段长度的反比。 若横坐标用质量分数表示,杠杆规则同样适用,只是将物质的量换成质量即可。 二、习题 1. 填空题

(1)在石灰窑中,分解反应CaCO3(s)?CaO(s)?CO2(g)已达到平衡,则该系统的组分

1

数C? ,相数P? ,自由度数f? 。

(2)CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、BaO(s)和CO2(g)达到平衡时,此系统的相数

是 ,组分数是 ,自由度数是 。 (3)二元液系相图中,其沸点的自由度数f? 。 (4)水的三相点温度为 ,压力为 。

(5)C(s)与CO(g)、CO2(g)、O2(g),在973K时达到平衡,其自由度为 。 (6)标准压力下,水的冰点为 。

(7)A、B两液体混合物的T?x图上出现最高点,在该混合物对拉乌尔定律产生 偏

差,最高点的自由度为 。

(8)在含有C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)的平衡体系中,其独立组分数为 。 (9)克拉贝龙方程适用的条件是 。

2. 选择题

(1)克劳修斯-克拉贝龙方程适用于( ) A.I2(s)?I2(g) B. C(石墨) ?C(金刚石)I2(g,T2,p2) D. I2(l)?I2(s)

C. I2(g,T1,p1)?6H2O、2FeCl3?7H2O、2FeCl3?5H2O、FeCl3?2H2O (2)FeCl3和H2O能形成FeCl3?四种化合物,在该系统的独立组分数和在恒压下最多可能平衡共存的相数分别为

( )

A.C=3,P=4 B.C=2,P=4 C.C=2,P=3 D.C=3,P=5 (3)纯物质在一定温度下两相共存时的自由度数等于( ) A. 1 B. 2 C. 3 D. 0

(4)对恒沸混合物的描述,下列各种叙述中不正确的是( )

A. 与化合物一样,具有确定的组成 B. 不具有确定的组成

C. 平衡时,气相和液相的组成相同 D. 其沸点随外压的改变而改变 (5)NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达到平衡时,有( ) A.C=2,P=2,f=2 B.C=1,P=2,f=1

C.C=2,P=3,f=2 D.C=3,P=2,f=3

3H2O和CuSO4?5H2O三种水合物,则H2O、CuSO4?(6)CuSO4与水可生成CuSO4?在一定温度下水蒸气平衡的含水盐最多为( )

A. 3种 B.2种 C.1种 D.不可能有共存的含水盐 (7)当克-克方程应用于凝聚相转变为蒸气时,则( )

2

A.p必随T之升高而降低 B. p必不随T而改变

C. p必随T之升高而变大 D. p必随T之升高可变大或变小 (8)在100kPa的压力下,I2在液态水和CCl4中达到分配平衡(无固体碘存在),在该系

统的条件自由度数为( )

A.f?1 B.f?2 C. f?3 D. f?4

(9)在含有C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)的平衡体系中,其独立组分数为( ) A. 3 B. 2 C. 1 D. 4 (10)下列过程中能适用方程dlnP/dT=ΔH /RT2的是( )

A. I2(s)=I2(g) B. C(石墨)=C(金刚石) C. Hg2Cl2(s)=2HgCl(g) D. N2(g, T1, P1)=N2(g, T2, P2)

3. 计算:

(一)固体苯和液态苯的蒸气压与温度的关系分别如下: lgp(s)/Pa?11.971?2310/T/K ① lgp(l)/Pa?10.097?1784/T/K ②

求(1)苯的三相点温度及三相点蒸气压;(2)苯在三相点是的熔化焓及熔化熵。 (二)已知固体苯的蒸气压在273.15K时为3.27kPa,293.15K时为12.303kPa,液体苯

的蒸气压在293.15K时为10.021kPa,液体苯的摩尔蒸发热为34.17kJ?mol。 求:(1)303.15K时液体苯的蒸气压;(2)苯的摩尔升华热;(3)苯的摩尔熔化热。

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3

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