③水温低时,由于胶体颗粒水化作用增强,妨碍了胶体凝聚 (2)水的pH值和碱度
在不同pH值下,铝盐与铁盐混凝剂的水解产物的形态不一样,混凝效果也各异,因此pH值是影响混凝的一个主要因素 。
①混凝剂水解反应不断产生H+,它与水中HCO3-(碱度)作用生成CO2;当投药量较少,原水碱度又较高时,由于上述的缓冲作用,水的pH值略有降低,对混凝效果不会有大的影响
②当投药量较大,原水的碱度小,不足以中和水解产生的酸时,水的pH值将大幅度下降。要保持水解反应充分进行,必须加碱去中和H+ ,一般投加CaO
③用于除去废水的浊度时,硫酸铝的最佳 pH 范围为6.5?7.5,用于除色时,pH值在4.5?5.5之间。
④Fe3+水解反应同样受pH值的控制,但适应的pH值范围较宽,最优pH值大约在6.0?8.4之间。用于除色时,pH值在3.5?5.0之间。
⑤当使用 FeSO4·7H2O 时,由于溶解度较大,且Fe2+只能形成较简单的络合物,混凝效果较差,因此要把Fe2+氧化成Fe3+ 。氧化的方法通常采用溶解氧氧化或加氯氧化。
⑥高分子混凝剂(有机高分子混凝剂在投入水中前已发生水解聚合反应,聚合物形态基本确定),故对水的pH值变化适应性较强,混凝效果受pH值的影响较小。
(3)水力条件的影响
①在混合阶段要使药剂快速均匀地分散于水中以利于混凝剂快速水解、聚合及颗粒脱稳,通常在10~30s至多不超过2min即可完成。搅拌强度的速度梯度G值一般在700~1000 s-1之内
②在絮凝阶段,主要靠机械或水力搅拌促使颗粒碰撞凝聚,故以同向絮凝为主,通常以G值和Gt值(t为絮凝时间)作为控制指标。
③在絮凝过程中,G值应渐次减小。采用机械搅拌时,搅拌强度应逐渐减小;采用水力絮凝池时,水流速度应逐渐减小。絮凝阶段,平均G=20~70 s-1范围内,平均Gt=1╳104~1 ╳ 105范围内。 (4)水质的影响
㈠水中悬浮杂质
①颗粒浓度过低往往不利于混凝,人工投加粘土或高分子助凝剂可提高混凝效果
②颗粒粒径与性质:由于不同的粘土杂质的粒径大小和级配、化学组成、带电性能和吸附性能等各不相同,因而即使浊度相同,混凝性能也不同。杂质颗粒级配越单一均匀、越细越不利,大小不一的颗粒将有利于混凝。
㈡有机物
①水中有机物过高时,会吸附于胶体颗粒上使胶体具有很高的稳定性,即有机物对胶体的保护作用。
②向水中投臭氧与Cl2 来氧化有机物,破坏其作用,就能提高混凝效果。 ③有机物少时有助凝作用,在实际应用时我们应利用这个作用 ㈢盐类含量与性质
因电解质能使胶体凝聚,所以水中溶解盐类能对混凝发生影响。 ①天然水中Ca2+、Mg2+ 对压缩双电层有利 ②阴离子(如Cl-)可能对混凝产生不利影响
思考题:
7. 某工业废水中含有高浓度的甲醇与葡萄糖,请问,该废水可否采用混凝法进行预处理?为什么?
甲醇与葡萄糖都不适用混凝法进行预处理。因为混凝法起作用的原理是胶体微粒和细微悬浮颗粒通常带有电荷,胶体颗粒之间互相排斥形成稳定的混合液,加入混凝剂使ζ电位改变失去稳定,从而相互聚结。而甲醇与葡萄糖不属于这种胶体物质,因此不适合。
8. 常用混凝剂与助凝剂有哪些?请举例说明你了解的混凝原理或工艺应用。
混凝剂:目前用于废水处理的混凝剂种类很多,按化学成分可分为无机和有机两大类。 按分子量大小、官能团的特性及官能团离解后所带电荷的性质,又可分为高分子、低分子、阳离子型、阴离子型和非离子型混凝剂等。
(1)硫酸铝
①有固、液两种形态,一般使用固态硫酸铝。
②根据其中不溶于水的物质的含量,可分为精制和粗制两种
③精制硫酸铝含有不同数量的结晶水,常用的是Al2(SO4)3·18H2O,含无水硫酸铝50%~52%,含Al2O3约15%,密度1.62,外观为白色结晶体
④粗制硫酸铝中有效氧化铝含量基本与精制相同,主要是不溶于水的物质含量高,废渣较多, 价格较低,但质量不稳定,且因不溶于水的杂质含量高,酸度较高,腐蚀性较强,溶解与投加设备需考虑防腐。
适用条件
硫酸铝适用于水温为20~40℃,pH=4~8的水质条件,当pH=4~7时,主要去除水中有机物,pH=5.7~7.8时,主要去除水中悬浮物,pH=6.4~7.8时,主要处理浊度高,色度低(小于30度)的水
优缺点
硫酸铝使用方便,混凝效果较好,不会给处理后的水质带来不良影响。但是当水温低时水解困难,形成的絮体较松散。 (2)聚合氯化铝(PAC)
聚合氯化铝又名碱式氯化铝或羟基氯化铝,是一种无机高分子混凝剂。它是以铝灰或含铝矿物作为原料,采用酸溶或碱溶法加工而成,其中含氧化铝(Al2O3)10%以上,不溶物<1%,其化学式为[Al2(OH)nC16-n]m,其中n=1~5,m≤10,是m个A12(OH)nCl6-n(羟基氯化铝)单体的聚合物。
B?nOH?100% 3nAl聚合氯化铝可看成是AlCl3在一定的条件下经水解、聚合逐步转化成Al(OH)3沉淀物过程中的各种中间产物。
聚合氯化铝作为混凝剂处理废水的特点:
①对污染严重或低浊度、高浊度、高色度的原水都可达到较好的混凝效果; ②温度适应性好,pH值适用范围宽,可在pH=5~9之间使用; ③矾花形成快,颗粒大而重,沉淀性能好,投药量—般比硫酸铝低; ④其碱化度比其他铝盐、铁盐高,因此药液对设备的侵蚀作用小,且处理后
水的pH值和碱度下降较小。 (3)三氯化铁
①三氯化铁(FeCl3·6H2O)是一种常用的混凝剂,是黑褐色的结晶体,有强烈吸水性,极易溶于水。
②和铝盐相似,在一定的条件下,Fe3+通过水解、聚合可形成多种成分的配合物或聚合物,如单核组分Fe(OH)2+、 Fe(OH)2+及多核组分Fe2(OH)24+、Fe3(OH)45+等,以至Fe(OH)3沉淀物。其混凝机理亦与硫酸铝相似。
优缺点:
①形成的矾花比重大,易沉降,在低温、低浊时仍有较好效果,适宜的pH值范围也较宽。
②溶液具有强腐蚀性,处理后的水的色度比用铝盐高。 (4)聚合硫酸铁(PFS)
①聚合硫酸铁的化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m,英文缩写为PFS。 ②它与聚合铝盐都是具有一定碱化度的无机高分子聚合物,且作用机理也颇为相似。适宜水温10~50℃,pH 5.0~8.5,但在pH 4~11的范围内均可使用。
优点
与普通铁盐相比,它具有投加剂量小,絮体生成快,对水质的适应范围广以及水解时消耗水中碱度少等一系列优点,因而在废水处理中的应用越来越广泛。 (5) 有机高分子混凝剂
①高分子混凝剂分为人工合成和天然两类,常用的是人工合成的混凝剂。 ②高分子混凝剂一般都是线型高分子聚合物,它们的分子呈链状,并由很多链节组成,每一链节为一化学单体,各单体以共价键结合。
③聚合物的分子量是各单体的分子量的总和,一个聚合物分子中单体的总数称聚合度。
④高分子混凝剂溶于水中,将生成大量的线型高分子,当高分子聚合物的单体含有可离解官能基团时,沿链状分子长度就会有大量可离解基团,基团离解即形成高聚物离子。
这里介绍一种高分子混凝剂:聚丙烯酰胺(PAM)
①聚丙烯酰胺(PAM)是一种最重要的和使用最多的高分子混凝剂,也称为
三号絮凝剂
②当原水浊度低时,宜先投加其它凝混剂,后投聚丙烯酰胺(相隔半分钟为宜),使杂质颗粒先行脱稳到一定程度,为聚丙烯酰胺大离子的絮凝作用创造有利条件
③当原水浊度较高时,宜先投聚丙烯酰胺,后投其它混凝剂,让聚丙烯酰胺先在较高浊度水中充分发挥作用,吸附一部分胶粒,使浊度有所降低,其余胶粒由其它混凝剂脱稳,再由聚丙烯酰胺吸附,这样可降低其它混凝剂的剂量。
④聚丙烯酰胺是由丙烯酰胺聚合而成,其中还剩有少量未聚合的丙烯酰胺单体。这种单体是有毒的,故产品中的单体残留量应严格控制。有的国家规定混凝剂中单体丙烯酰胺的含量须在0.2%以下;有的国家规定不得超过0.05%
助凝剂:调节或改善混凝条件,调节pH, 包括碱和氧化剂,石灰(乳), O3,改善絮体结构-增加颗粒重量,常用的有PAM、活性硅酸,粘土,SiO2水解物、天然高分子物,骨胶等。
总结: A+ 7 A 15 B+ 9 B 11 C+ 6 C 3
第一道作业中城镇污水可否用化学混凝法来处理这个问题,很多同学答的是不能,这个不够全面,有点绝对了,况且近几年随着混凝剂的发展,特别是污水厂处理后的尾水回用中大量地应用混凝预处理。
思考题一,出现一些问题,就是有些同学认为可以用,有些同学虽然说不适用,但是分析的原因是错误的。
最后一题,答的都不是很全。 个别同学那个字太草了。
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