7、称取铝盐试样1.250g,溶解后加入0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL,在适当条件下反应后,以调节溶液pH为5~6,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000mol/L的Zn标准溶液回滴过量的EDTA,消耗Zn溶液21.50mL,计算铝盐中铝的质量分数。
8、用配位滴定法测定氯化锌的含量。称取0.2500g试样,溶于水后稀释到250.0mL,移取溶液25.00 mL,在pH=5~6时,用二甲酚橙做指示剂,用0.01024mol/L的EDTA标准溶液滴定,用去17.61mL。计算试样中氯化锌的质量分数。
9、称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g,溶解后,在pH=2以磺基水杨酸做指示剂,以0.02008mol/L的EDTA 标准溶液滴定到终点,消耗15.20mL,再加入上述EDTA溶液25.00mL,加热煮沸使EDTA与Al反应完全,调节pH=4.5,以PAN为指示剂,趁热用0.02112mol/L的Cu2+标准溶液返滴定,用去8.16mL,试计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。
10、欲测定有机试样中的含磷量,称取试样0.1084g,处理成试液,并将其中的磷氧化成PO4,加入其它试剂使之形成MgNH4PO4沉淀。沉淀经过滤洗涤后,再溶解于盐酸中并用NH3-NH4Cl缓冲溶液调节pH=10,以铬黑T为指示剂,需用0.01004mol/L的EDTA21.04mL滴定至终点,计算试样中磷的质量分数。
11、移取含Bi、Pb、Cd的试液25.00mL,以二甲酚橙为指示剂,在pH=1时用0.02015mol/L的EDTA标准溶液滴定,消耗20.28mL。调节pH=5.5,继续用EDTA标准溶液滴定,消耗30.16mL。再加入邻二氮菲使与Cd-EDTA配离子中的Cd发生配合反应,被置换出的EDTA再用0.02002mol/L的Pb标准溶液滴定,用去10.15mL,计算溶液中Bi、Pb、Cd的浓度。 12、称取0.5000g煤试样,灼烧并使其中的S完全氧化转移到溶液中以SO4形式存在。除去重金属离子后,加入0.05000mol/L的BaCl2溶液20.00mL,使之生成BaSO4沉淀。再用0.02500mol/L的EDTA溶液滴定过量的Ba,用去20.00mL,计算煤中S的质量分数。 13、称取锡青铜试样(含Sn、Cu、Zn和Pb)0.2643g,处理成溶液,加入过量的EDTA标准溶液,使其中所有重金属离子均形成稳定的EDTA的配合物。过量的EDTA再pH=5~6的条件下,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(Ac)2标准溶液回滴。再在上述溶液中加入少许固定NH4F使SnY转化成更稳定的SnF62-,同时释放出EDTA,最后用0.01163mol/L的Zn(Ac)2标准溶液滴定EDTA,消耗Zn(Ac)2标准溶液20.28mL。计算该铜合金中锡的质量分数。
14、测定25.00mL试液中的镓(Ⅲ)离子,在pH=10的缓冲溶液中,加入25mL浓度为0.05mol/L的Mg-EDTA溶液时,置换出的Mg以EBT为指示剂,需用0.05000mol/L的EDTA标准溶液10.78mL滴定至终点。计算(1)镓溶液的浓度;(2)该试液中所含镓的质量(g)。
15、欲测定某试液中的Fe、Fe的含量。吸取25.00mL该试液,在pH=2时用浓度为0.01500mol/L的EDTA滴定,消耗15.40mL,调节pH=6,继续滴定,又消耗14.10mL,计算其中Fe、Fe的浓度(mg/mL)。
16、称取0.5000g粘土试样,用碱熔后分离SiO2,定容250.0mL。吸取100mL,在pH=2~2.5的热溶液中,用磺基水杨酸为指示剂,以0.02000mol/L的EDTA标准溶液滴定Fe,消耗5.60mL。滴定后的溶液在pH=3时,加入过量的EDTA溶液,调pH=4~5,煮沸,用PAN作指示剂,以CuSO4标准溶液(每毫升含纯CuSO45H20 0.00500g)滴定至溶液呈紫红色。再加入NH4F,煮沸后,又用CuSO4标准溶液滴定,消耗CuSO4标准溶液24.15mL,计算粘土中Fe2O3和Al2O3的质量分数。
17、将镀于5.04cm某惰性材料表面上的金属铬(ρ=7.10g/cm)溶解于无机酸中,然后将此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀释至刻度。吸取25.00mL该试液,调节pH=5后,加入25.00mL
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的0.02010mol/L的EDTA溶液使之充分螯合,过量的EDTA用0.01005mol/L的Zn(Ac)2溶液回滴,需8.24mL可滴定至二甲酚橙指示剂变色。该惰性材料表面上铬镀层的平均厚度为多少毫米 ?
18、用下列基准物质标定0.02mol/LEDTA溶液,若使EDTA标准溶液的体积消耗在30mL左右,分别计算下列基准物的称量范围。
(1) 纯Zn粒; (2) 纯CaCO3; (3) 纯Mg粉; 19、条件稳定常数计算
(1) pH =10 EDTA与Mg形成配合物时计算lgK’MgY (2) pH =8 EDTA与Ca形成配合物时计算lgK’CaY (3) pH =5 EDTA与Zn形成配合物时计算lgK’ZnY
(4) pH =10 NH3=0.1mol/L时,EDTA与Zn形成配合物时计算lgK’ZnY 20、单一离子与混合离子滴定,介质酸度选择。
若EDTA滴定等浓度下述单一离子,EDTA浓度0.01mol/L,计算准确滴定介质最高酸度与最低酸度。
(1) Bi (2) Cd (3) Al (4) Mg (5) Zn
(6) Ca (7). Bi—Pb (8). Fe —Al—Ca—Mg
21、水泥成分分析,称样1.000g溶解后。定量移入250mL容量瓶中,准确移取22.00mL进行滴定,在pH=2介质中异黄汲水杨酸为指示剂,以0.0200mol/LEDTA滴定Fe,消耗EDTA30.00mL,然后加入上述溶液25.00mL加热煮沸,在pH=5介质以XO为指示剂,用0.02000mol/LCu标准溶液滴定Al,消耗5.00mL,再调pH=10氨性介质EBT为指示剂,EDTA滴定Ca-Mg,消耗EDTA45.00mL,用NaOH沉淀Mg后,以钙指示剂指示终点,EDTA滴定Ca消耗EDTA=10.00mL,计算样品中Fe2O3 、Al2O3 、CaO 、MgO含量。
22、今将2.318g合金样品溶于热HNO3中,析出沉淀经灼烧称量0.3661g测Sn。溶液定量移入500mL容量瓶中,。移取50.00mL,pH=2介质0.0500mol/LEDTA滴定Bi,消耗EDTA11.20mL,调节pH=5~6六次甲基四胺介质,仍以XO为指示剂,EDTA滴定Pb+Cd消耗10.80mL,再加入邻二氮菲与Cd生成配合物吸出等量EDTA,用0.04630mol/LPb(NO3)2标准溶液滴定EDTA到终点,消耗Pb(NO3)2 6.15mL测得Cd量,分别计算Sn、Bi、Cd、Pb含量。
23、称取Zn、Al合金试样0.2000g,溶解后调至pH=3.5,加入50.00mL、0.05132mol/LEDTA煮沸,冷却后加入乙酸缓冲溶液调至pH=5.5,以二甲酚橙为指示剂,用0.05000mol/L标准ZnSO4溶液滴定至由黄变成红色,用去5.08mL。再加定量NH4F,加热至40℃,用上述ZnSO4标准溶液滴定,用去20.70mL,计算试样中Zn和Al的各自含量。
24、测定硫酸盐中的SO4。称取试样3.000 g,溶解后,配制成250.0mL溶液,吸取25.00mL,加入c(BaCl2)=0.05000 mol/LBaCl2溶液25.0mL。加热沉淀后,用0.02000mol/LEDTA滴定剩余Ba ,消耗EDTA溶液17.15mL,计算硫酸盐试样中SO4 的质量分数。
25、分析Cu-Zn-Mg合金,称取0.5000g试样,溶解后配成100.00mL试液,移取25.00mL,调PH=6.0,用PAN作指示剂,用0.05000mol/LEDTA滴定Cu +和Zn 用去37.30mL。另移取25.00mL调至pH=10,加KCN,掩蔽Cu 和Zn 以铬黑T为指示剂,用上述EDTA标
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准溶液滴至终点,用去4.10mL,然后再滴加甲醛以解蔽Zn ,再用EDT滴定,又用去13.40mL,计算试样中Cu 、Zn 、Mg 的各自含量。
26、分析Pb、Zn、Al合金时,称取合金0.4800g,溶解后,用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液,加KCN将Zn 掩蔽。然后用c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA滴定Pb 和Mg ,消耗EDTA溶液46.40mL;继续加入二巯基丙醇(DMP)掩蔽Pb ,使其置换出等量的EDTA,再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg 标准溶液滴定置换出的EDTA,消耗Mg 离子溶液22.60mL;最后加入甲醛解蔽Zn2+,再用上述EDTA滴定Zn ,又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中Pb、Zn、Mg的质量分数。
27、移取含Bi 、Pb 试液50.0mL各两份,其中一份以XO为指示剂,用0.010mol/L的EDTA标准溶液滴定到终点时,消耗EDTA标准溶液25.0mL,于另一份试液中加入铅汞齐,待Bi 置换反应完全后,用同一浓度的EDTA标准溶液滴定至终点,消耗30.0mL,计算试液中的Bi 、Pb 浓度各为多少?
28、称取含硫试样0.3010g,处理为可溶性硫酸盐,溶于适量水中,加入BaCl2溶液30.00ml,形成BaSO4沉淀,然后用c(EDTA)=0.02010mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定过量的Ba ,消耗10.02ml。在相同条件下,以30.00mLBaCl2溶液做空白试验,消耗25.00ml的EDTA溶液。计算试样中硫含量的质量分数。
29、用纯Zn标定EDTA溶液,若称取的纯Zn粒为0.5942克,用HCl溶液溶解后转移入500mL容量瓶中,稀释至标线。吸取该锌标准溶液25.00mL,用EDTA溶液滴定,消耗24.05mL,计算EDTA溶液的准确浓度。
30、称取含钙试样0.2000g,溶解后转入100mL容量瓶中,稀释至标线。吸取此溶液25.00mL,以钙指示剂为指示剂,在pH=12.0时用0.02000 mol/LEDTA标准溶液滴定,消耗EDTA19.86 mL,求试样中CaCO3的质量分数。
31、测定合金钢中Ni的含量。称取0.500g试样,处理后制成250.0mL试液。准确移取50.00mL试液,用丁二酮肟将其中沉淀分离。所得的沉淀溶于热HCl中,得到Ni试液。在所得试液中,加入浓度为0.05000mol/L的EDTA标准溶液30.00mL,反应完全后,多余的EDTA用c(Zn)=0.02500mol/L标准液溶液返滴定,消耗14.56mL,计算合金钢中试样的质量分数。 32、称取的Bi、Pb、Cd合金试样2.420g,用HNO3溶解后,在250mL容量瓶中配制成溶液。移取试液50.00mL,调pH=1,以二甲酚橙为指示剂,用c(EDTA)=0.02479mol/LEDTA标准溶液滴定,消耗EDTA25.67mL。再用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5,再以上述EDTA滴定,消耗EDTA溶液24.76mL。再加入邻二氮菲,此时用c(Pb(NO3)2)=0.02479 mol/L Pb(NO3)2标准溶液滴定,消耗6.76mL。计算合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。
33、称取含氟矿样0.5000g,溶解后,在弱碱介质中加入0.1000mol/LCa标准溶液50.00mL,Ca将F沉淀后分离。滤液中过量的Ca,在pH=10.0的条件下用0.05000mol/LEDTA标准溶液返滴定,消耗20.00mL。计算试样中氟的质量分数。
34、锡青铜中Sn的测定。称取试样0.2000g,制成溶液,加入过量的EDTA标准溶液,使共存Cu、Zn、Pb的全部生成配合物。剩余的EDTA用0.1000mol/LZn(Ac)2标准溶液滴定至终点(以二甲酚橙为指示剂,不计消耗体积)。然后加入适量NH4F,同时置换出EDTA(此时只有Sn与F生成SnF6),再用Zn(Ac)2标准溶液滴定,用去12.30mL,求锡青铜试样中Sn的质量分数。
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35、取干燥的Al(OH)3凝胶0.3986g,处理后在250mL容量瓶中配制成试液。吸取此试液25.00mL,准确加入0.05000 mol/LEDTA溶液25.00mL,反应后过量的EDTA用0.05000mol/LZn标准溶液返滴定.用去15.02mL,计算试样中Al2O3的质量分数。
2+
第七章配位滴定法练习题答案
一、选择题 1. C 2. C 3. C 4. B 5. D 6. A 7. B 8. B 9. A 10. C 、D 11. C 12. B 13.D 14.C 15. D 16. B 17. C 18. D 19. A 20. C 21. D 22. A 23. D
二.填空题
1.6.7*10,3.3*10 2.7.6*10,2.7*10 3.辅助络合剂,掩蔽剂
4.作缓冲剂,控制溶液的pH;作掩蔽剂,掩蔽Al的干扰。
3+
-4
-4
-4
-4
5.三乙醇胺,10 6.3.8,3.5
7.lgαY(H) ~pH,αY(H)
8.CuY﹢Ca+PAN﹦CaY﹢Cu-PAN,红; Cu-PAN +Y = CuY+PAN,浅绿 9.乙二胺四乙酸,乙二胺四乙酸二钠。 10.氨氮,羧氧,配位原子。 11.多个五元环的配合物,螯合物。 12. 1:1。
13. [Y],酸度,降低。 14. CaY>MgY>MgIn>CaIn。
15.利用掩蔽剂增大配合物稳定性的差别,控制溶液酸度。 16.紫红,亮黄。 17. CY
18. 酸效应 ,配位效应。 19. >,<,无颜色。
20. EBT, 10, 钙指示剂, 12 21. C(M) ,
4-2+
三、判断题
1.(×) 2.(×) 3.(√) 4.(√) 5.(×) 6.(×) 7.(×) 8.(×) 9.(√ ) 10.(√) 11.( √) 12. (×) 13.(×)
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