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物理化学上册溶液练习题1、2、3及答案

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34. (2012) lnaA?$?fusHm1RnH2O(Tf??160111)?(?) aA?aH2O?0.9894 Tf8.314273.2262.6(6分) xH2O?nH2O?nKCl?0.9439 (2分) ?H2O?aH2OxH2O?1.048 (1分)

35. 10 分 (2079)[答] (1) -lnxH2O=?Vm(H2O)/RT≈πVm(H2O)/RT ?=-[RT/Vm(H2O)]lnxH2O =[(8.314 J·K-1·mol-1×273 K)/(18×10-6 m3·mol-1)]lnxH2O

=-(1.26×108 Pa)lnxH2O (4分) xH2O=nH2O/(nH2O+n蔗)

=[(1000/18)-5m]/{[(1000/18)-5m]+m} =(55.55 mol·kg-1- 5m)/(55.55 mol·kg-1- 4m) 1/xH2O=1+m/(55.55 mol·kg-1- 5m) (2分)

(2) xH2O=[55.55-5(250/342.2)]/[55.55-4(250/342.2)] =0.9861 (2分) ?=-1.26×108 ln0.9861=1.76×107 Pa (2分)

物理化学溶液3试卷

一、选择题 ( 共21题 40分 )

1. 2 分 (1743) 在某温度下,当B溶解于A中形成溶液时,若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积时,(设B的偏摩尔体积大于零),若增加压力则B在A中的溶解度将:

(A) 增大 (B)减小(C) 不变 (D)不确定

2. 2 分 (2152)298 K 时,纯水的蒸气压为 3167.7 Pa,某溶液水的摩尔分数 x1= 0.98 ,与溶液成平衡的气相中,水的分压为 3066 Pa,以 298 K,p?为纯水的标准态,则该溶液中水的

活度系数为: (A) 大于 1 (B) 小于 1 (C) 等于 1 (D) 不确定 而且水对 Raoult 定律是:(A) 正偏差 (B) 负偏差 (C) 无偏差 (D) 不确定 3. 2 分 (2193)在该逸度组成图中,下列各点的表述中不正确的是:

(A) a点是假想的参考点,xA=1, fA=kA (B) c点符合拉乌尔定律,fA=fA*xA=fA*aA (C) d点符合拉乌尔定律,fB=fB*xB=fB*aB (D) e点处fA=fB

4. 2 分 (1827) (1) 溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和 (2) 对于纯组分,则化学势等于其Gibbs自由能 (3) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Henry定律 (4) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从Raoult定律

11

上述诸说法正确的是: (A) (1),(2) (B) (2),(3) (C) (2),(4) (D) (3),(4) 5. 2 分 (1915) 已知在373 K时,液体A的饱和蒸气压为66 662 Pa,液体B的饱和蒸气压为1.01 325×105 Pa,设A和B构成理想液体混合物,则当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时,气相中A的物质的量分数应为:

(A) 0.200 (B) 0.300 (C) 0.397 (D) 0.603 6. 2 分 (1746) 下列各种条件下,CO2在水中溶解度最大的是: ( )

(A) 高压低温 (B)低压低温(C) 高压高温 (D)往溶液中加HCl

7. 2 分 (2021) 图中M是只允许水能透过的半透膜,A是蔗糖浓度为0.01 mol?dm-3的溶液,B为蔗糖浓度为 0.003 mol?dm-3的水溶液,温度为 300 K,则: ( )

(A) 水通过 M 从 A 流向 B (B) 水通过 M 从 B 流向 A (C) 水在宏观上不动 (D) 水在 A 中的化学势等于 B 中的化学势

8. 2 分 (1863) 下述说法哪一个正确? 某物质在临界点的性质: (A) 与外界温度有关 (B) 与外界压力有关

(C) 与外界物质有关 (D) 是该物质本身特性 9. 2 分 (1790) 在400 K时,液体 A 的蒸气压为 4×104 Pa,液体 B 的蒸气压为 6×104 Pa,两者组成理想液体混合物,平衡时溶液中 A 的物质的量分数为 0.6,则气相中 B的物质的量分数为:

(A) 0.60 (B) 0.50 (C) 0.40 (D) 0.31 10 2 分 (1791) 已知 373 K 时,液体A的饱和蒸气压为 5×104 Pa,液体 B 的饱和蒸气压为105 Pa,A和B构成理想液体混合物,当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时,气相中B的物质的量分数为:

(A) 1/1.5 (B) 1/2 (C) 1/2.5 (D) 1/3 11. 2 分 (1942) 对于理想溶液,下列偏微商不为零的是:

(A) [?(ΔmixG/T)/?T]p? (B) [?(ΔmixS)/?T]p? (C) [?(ΔmixF)/?T]p? (D) [?(ΔmixG)/?T]p? 12. 2 分 (2102) 若 (?lnp/?yA)T < 0,即在气相中增加 A 组分的摩尔分数,使总蒸气压降低,则:

(A) 液相中 A 的浓度大于它在气相中的浓度 (B) 液相中 A 的浓度小于它在气相中的浓度 (C) 液相中 A 的浓度等于它在气相中的浓度 (D) 不能确定 A 在液相中或气相中哪个浓度大 13. 2 分 (2067) 液体B比液体A易于挥发,在一定温度下向纯A液体中加入少量纯B

液体形成稀溶液,下列几种说法中正确的是: (A) 该溶液的饱和蒸气压必高于同温度下纯液体A的饱和蒸气压 (B) 该液体的沸点必低于同样压力下纯液体A的沸点 (C) 该液体的凝固点必低于同样压力下纯液体A的凝固点(溶液凝固时析出纯固态A) (D) 该溶液的渗透压为负值 14. 2 分 (2038) 在 0.1 kg H2O 中含 0.0045 kg 某纯非电解质的溶液,于 272.685 K 时结冰,该溶质的摩尔质量最接近于:

12

(A) 0.135 kg?mol-1 (B) 0.172 kg?mol-1 (C) 0.090 kg?mol-1 (D) 0.180 kg?mol-1 已知水的凝固点降低常数 Kf为 1.86 K?mol-1?kg。

15. 2 分 (2033) 为马拉松运动员沿途准备的饮料应该是哪一种?

(A) 高脂肪、高蛋白、高能量饮料 (B) 20% 葡萄糖水 (C) 含适量维生素的等渗饮料 (D) 含兴奋剂的饮料 16. 2 分 (1928) 在 400 K,液体A的蒸气压为4×104 N?m-2,液体B的蒸气压为6×104 N?m-2,两者组成理想液体混合物。当气-液平衡时,在溶液中A的摩尔分数为0.6,则在气相中B的摩尔分数应为:

(A) 0.31 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.60 17. 2 分 (1744) 1molHCl溶于20 dm3水中形成稀溶液。在该温度下,该溶液上方HCl的蒸气分压pHCl kHClxHCl[式中xHCl=1mol/(nH2O+1mol)](填 >; =; < )

18. 2 分 (1914) 在恒温恒压下形成理想液体混合物的混合吉布斯自由能ΔmixG ≠ 0,恒温下ΔmixG 对温度T 进行微商,则:

(A) (?ΔmixG/?T)T < 0 (B) (?ΔmixG/?T)T> 0 (C) (?ΔmixG/?T)T = 0 (D) (?ΔmixG/?T)T≠ 0 19. 2 分 (2059) 现有四种处于相同温度和压力下的理想稀溶液。 (1) 0.1 mol蔗糖溶于80 mol水中,水蒸气压力为p1 (2) 0.1 mol萘溶于80 mol苯中,苯蒸气压为p2 (3) 0.1 mol葡萄糖溶于40 mol水中,水蒸气压为p3 (4) 0.1 mol尿素溶于80 mol水中,水蒸气压为p4 这四个蒸气压之间的关系为: ( ) (A) p1≠p2≠p3≠p4 (B) p2≠p1=p4>p3 (C) p1=p2=p4=(1/2)p3 (D) p1=p4<2p3≠p2

20. 1 分 (1934) 2 mol A物质和3 mol B物质在等温等压下混合形成理想液体混合物,该系统中A和B的偏摩尔体积分别为1.79×10-5 m3?mol-1,2.15×10-5 m3?mol-1 ,则混合物的总体积为:

(A) 9.67×10-5 m3 (B) 9.85×10-5 m3 (C) 1.003×10-4 m3 (D) 8.95×10-5 m3 21. 1 分 (0768) 水在 100℃,p?下沸腾时,下列各量何者增加?

(A) 熵 (B) 汽化热 (C) 吉布斯自由能 (D) 蒸气压 二、填空题 ( 共10题 20分 )

22. 2 分 (2066)单组分过冷液体的化学势比同温同压纯固体的化学势____。

单组分过热蒸气的化学势比同温同压纯液体的化学势____。 23. 2 分 (2105) 对于恒温的两组分溶液来说,当气相中组分 A 增加,若引起 ___ 升高,则气相中组分A 的浓度大于液相中组分 A 的浓度;若使总压降低,则气相中组分 A 的浓度将 _________液相中组分 A 的浓度。

24. 2 分 (2097) 1kg水中分别加入相同数量(0.01mol)的溶质:葡萄糖, NaCl, CaCl2和乙醇溶液。相应的沸点为Tb(水),Tb(糖),Tb(NaCl) , Tb(CaCl2) , Tb(乙)。试将其沸点的次序由高到低排列: 。

??NaCl(0.001mol?dm), 上述过程在298 25. 2 分 (1947) NaCl(0.01mol?dm)?-3-3K时所需的有用功值为 。

26. 2 分 (2189) 溶质B的活度可作如下两种选择:

13

(1)limaB?xB (2) limaB?xB

xB?1'xB?0若溶液上方的蒸气看作理想气体,在同一温度T时则两种活度的比值aB/a'B=______,两种活度系数的比值?xB/?'xB=___________。

27. 2 分 (2190) 由两种液体所形成的溶液中,每组分的蒸气压对拉乌尔定律产生不大的正偏差,如果浓度用摩尔分数表示.当选取纯液体为参考态时,则组分的活度_______于1。当

选取组分在极稀溶液中服从亨利定律为参考态时,则组分的活度_______于1。 28. 2 分 (1742) 298 K时,A和B两种气体,分别在某一溶剂中溶解达平衡时相应的亨利系数分别为kA和kB。且已知kA>kB, 当A和B同时溶解在该溶剂中达平衡时,发现A和B的平衡分压相同。则溶液中二者的浓度cA cB。

29. 2 分 (1829) 313 K时,液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的21倍,A,B两液体形成理想溶液。若气相中A和B的摩尔分数相等,则液相中A和B的摩尔分数比xA/xB为______。

30. 2 分 (2154)溶液中溶质的化学势若表示成 μB=μB*(T,p) + RT lnaB,其中aB=γBcB/cB;其

标准态是 _________ 。

31. 2 分 (1935) 300 K时,将1mol xA=0.4的A-B二元理想液体混合物等温可逆分离成

两个纯组元,此过程中所需做的最小功为_______________。 三、计算题 ( 共 4题 40分 )

32. 10 分 (9302) 苯溶液含有5%(质量分数)非挥发性溶质,在等温下以一定量干燥气体通入此溶液,然后再通入苯,测得该溶液失重1.24 g,纯苯失重0.04 g,试计算:(1) 该液中溶质的摩尔分数,(2) 溶质的摩尔质量。已知苯的摩尔质量为0.078 kg·mol-1。 33. 10 分 (1751) 求在一敞开的贮水器中,氮气和氧气的质量摩尔浓度各为多少?已知298K时, 氮气和氧气在水中的亨利常数分别为8.68?109Pa, 和4.40?109Pa。该温度下海平面上空气中氮和氧的摩尔分数分别为0.782和0.209。

34. 10 分 (1808) 液体A的正常沸点为338.15 K,摩尔汽化热为34 727 J?mol-1,可与液体B形成理想液体混合物。今知1 mol A 与9 mol B 形成液体混合物,其沸点为320.15 K。

**

(1) 求 p A与 pB; (2) 若将xA= 0.4的该理想液体混合物置于带活塞的气缸内,开始活塞与液体接触(见图),在 320.15 K时,逐渐降低活塞压力,当理想液体混合物出现第一个气泡时,求气相的组成及气相的总压力;

(3) 将活塞上的压力继续下降,使溶液在恒温下继续气化,当最后只剩下一液滴时,求这一液滴的组成及平衡蒸气的总压。

$

35. 10 分 (2264) 在101.325 kPa, 100°C的水中加入某不挥发的溶质B,实验测得水的蒸气压力降低了911.93 Pa。求:

(1)该水溶液沸点上升值为多少? (2)溶质B的物质的量分数为若干? 已知:?vapHm(H2O,101.325kPa,373.15K)=40.67 kJ?mol?3。

14

物理化学溶液3试卷 答案

一、选择题 ( 共21题 40分 )

?BB???V(B)1. 2 分 (1743)(A) ? dG?V(B)dpmBm??p???p???VB,m

??T??T?(B)?VB,m 当增加压力时 d?B?dGB d?B?VB,mdp 因为 Vm??G??????2. 2 分 (2152) (B) (B) 3. 2 分 (2193) (C) d点应该符合:fB=kB,xxB=kB,xaB,x

*****

4. 2 分 (1827) (D) 5. 2 分 (1915) (C) yA=p*AxA/(pAxA+pBxB)=pA/(pA+ pB) = 0.3968

6. 2 分 (1746) (A) 7. 2 分 (2021) (B) 8. 2 分 (1863) (D) 9. 2 分 (1790) (B)

**4 4 4

yB=p*BxB/(pAxA+pBxB)=(6×10Pa× 0.4)/(4×10Pa×0.6 + 6×10Pa×0.4)= 0.50

**

10. 2 分 (1791) (A) yB=pB/(pA+pB) =p*BxB/(pAxA+pBxB)=1/1.5

11. 2 分 (1942) (D) 12. 2 分 (2102) (A) 13. 2 分 (2067) (C) 14. 2 分 (2038) (D) ?Tf=Kf(WB/MBWA) MB=KfWB/?TfWA= 0.180 kg·mol-1

15. 2 分 (2033) (C) (A) 无法快速吸收; (B) 水分反渗透,适得其反; (D) 禁用 16. 2 分 (1928) (C) yB=pB/p总= pB*xB/(pA*xA+ pB*xB) = 0.50 17. 2 分 (1744) < 因为HCl在水中解离成H+和Cl- ,xHCl将下降。 18. 2 分 (1914) (C) ΔmixG = RT

?nBBlnxB (?ΔmixG/?T)T = 0

19. 2 分 (2059) (B) 20. 1 分 (1934) (C) V=n1V1,m+n2V2,m = 2 mol×(1.79×10-5 m3·mol-1)+3 mol×2.15×10-5 m3·mol-1 = 1.003×10-4 m3 21. 1 分 (0768) (A) 二、填空题 ( 共10题 20分 )

22. 2 分 (2066) (1) 大 (2) 大 23. 2 分 (2105) 总压,小于 24. 2 分 (2097) Tb(CaC2l)?Tb(NaC)l?Tb(糖)?Tb(水)?Tb(乙) (2分) 25. 2 分 (1947) Wf???rGm??2RTln0.001?11410J (2分) 0.01***

26. 2 分 (2189) kB/ pB ;kB/ pB 。kB─ 亨利常数; pB ─ 纯B在相同温度T时的蒸气压。 27. 2 分 (2190) 大 ; 小 。 28. 2 分 (1742) cAkB 所以cA

29. 2 分 (1829) 1/21 pA= p?AxA=21 p?BxA=pyA pB= p?BxB= p?BxB=pyB 31. 2 分 (1935) 1678 J 三、计算题 ( 共 4题 40分 )

32. 10 分 (9302)[答] (1) 最后出口处流出的气体中苯的分压实际上是该温度下苯的饱和蒸气压p*? (A=苯),设最后出口处气体中总体积为V,通过溶液后的苯的分压为pA,则: A

pA=nRT/V=(mA/MA)RT/V=1.24g(RT/MAV) p*?=(n1+n2)RT/V=(1.24+0.04)g/(RT/MAV) A pA/ p*?=1.24/1.28=0.9688 根据Raoult's定律:xA=0.9688 (5分) A

(2) xB=nB/(nB+nA)

15

因为 yA=yB 所以 xA/xB=1/21 30. 2 分 (2154)标准态 cB→ 1 ?B→ 1

=(m×5%/MB)/[(m×5%/MB)+(m×95%/MA)] 0.0312=(5/MB)/[(5/MB)+(95/MA)] MB=0.1275kg·mol-1 (5分) 33. 10 分 (1751)[答] 以1 kg水为体系 pO2?kO2xO2?kO2nO2nH2O nO2和

nN2<<

nH2OnO2?pO2kO2nH2O?p$yO2kO2nH2O

=

(101325Pa)?0.2091kg??5.07?10?4mol (4分) 同理9?14.40?10Pa0.01802kg?molp$yN2kN2nH2O ?nN2?(101325Pa)?0.7821kg??2.67?10?4mol(4分) 9?18.68?10Pa0.01802kg?mol 因为水选为1kg,所以在水中的质量摩尔浓度分别为

mO2?5.07?10mol?kg (1分) mN2?2.67?10mol?kg$?4?1?4?1

34. 10 分 (1808)[答] (1) ln(p2/ p1) =ΔvapH m/R=(1/ T1-1/ T2)

ln(101 325 Pa/p*mol-1/8.314 J·K-1·mol-1)(1/320.15 K-1/338.15 K) = 50 605 Pa A)=(34 727 J·

**

p = p*AxA+ pBxB 1010325 Pa = 50605 Pa×0.1 +pB×0.9 pB= 106 961 Pa (4分)

* (2) 出现第一气泡时: p总= 50 605 Pa×0.4 + 10 691 Pa×0.6 = 84 419 Pa yA= pA/p = 0.24 yB= 0.76 (2分) (3) 溶液剩下一滴时,气相组成近似为液相组成y′A= 0.4 y′B= 0.6

*

y′A/y′B=p*AxA/pB(1-xA)

解得 xA=0.585 , xB= 0.415 (3分)

p总 = p*AxA/yA= 74010 Pa (1分) 35. 10 分 (2264)

?p?vapHm11(??) [答] (1)?lnxA???RpATbTb ?lnxA?910.93/101325 xA?0.9910

xB?1?xA?0.009 (5分)

?p?vapHm?Tb[?2] (2)??RpA(Tb) ?Tb??pR(Tb?)2?0.256K (5分) ?pA?vapHm 16

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