二、填空题
1. 配位滴定中,由于 的存在使 参加主反应能力降低的现象,称为酸效应。酸度越大,EDTA的有效浓度[Y4-]越(填大或小) ,酸效应系数越(填大或小), 配合物的稳定性越(填好或差) 。 2. EDTA与金属离子配合物的条件稳定常数K'(MY)随溶液的酸度而改变,酸度越大,K'(MY)
越 ,配合物越(稳定与不稳定) ,滴定的pM突跃越(大或小) 。 3. 用EDTA标准溶液滴定0.01 mol?L-1 Mg2+溶液(lgK(MY) = 8.69),pH = 5, lg?Y(H) = 6.45,
则此时,lgK'(MY) = ,此滴定不能直接准确进行,其理由是 。 4. EDTA配位滴定中化学计量点附近是 发生突跃,影响突跃范围大小的主要因素 和 。 5. 配位滴定通常在 中进行,以保持整个滴定过程中溶液的 恒定。 6. 在配位滴定中最常用的配位剂是乙二胺四乙酸,其可简写为 。而实际
中用它的二钠盐Na2H2Y?2H2O,其原因为 。 三、判断题
1. 用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时,终点所呈现的颜色是EDTA-M配合物的颜色
( ) 2. 配位滴定中能够准确滴定的条件是配合物的稳定常数K(MY) > 108
( )
3. lgK'(MY) = lgK(MY) - lg?Y(H)式中可知,lg?Y(H)越小,配合物越稳定,所以配位滴定时把溶液的pH值调的越高越好。 ( ) 4. 当两种金属离子最低pH相差较大时,有可能通过控制溶液酸度进行分别滴定。 ( ) 5. 标定EDTA用的金属锌不纯会导致系统误差。 四、计算题:
1. 将0.1000 g Al(OH)3凝胶溶解,加入HAc-NH4Ac缓冲溶液使溶液的pH = 5,加入0.01000 mol?L-1的EDTA 45.00 mL,加热数分钟,以0.01000 mol?L-1的Zn2+标准溶液滴定过量的EDTA,达到终点时,消耗15.00 mL,求凝胶中的?(Al2O3), M(Al2O3) = 101.96 g?mol-1。 2. 准确称取0.9434 g EDTA溶解后在250 mL容量瓶中定容,计算c(EDTA) =?,如用该EDTA溶液测定水硬度时,取100.0 mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH = 10时滴定,消耗EDTA21.65 mL至终点,计算该水样的总硬度(以CaO mg?L-1表示) M(EDTA)=372.24 g?mol-1,M(CaO)= 56.08 g?mol-1
( )
6
沉淀滴定分析作业
一、选择题
1. 用莫尔法测定KBr含量时,K2CrO4指示剂用量过多将使测定结果产生
A. 负误差
B. 正误差
C. 正负误差皆可能
( )
D. 无影响
( )
2. 莫尔法测定Cl-含量时,要求溶液的pH值在6.5-10.0范围内,如酸度过高则
A. Ag2CrO4沉淀不易形成 C. AgCl沉淀不完全
B. AgCl沉淀易形成胶状沉淀 D. AgCl沉淀对Cl-的吸附力增强
3. 用佛尔哈德法测定氯化物时,为防止沉淀的转化,在加入过量AgNO3滴定液后,应加
入一定量的 ( )
A. NaHCO3
B. 硝基苯
C. 硝酸
D. 硼砂
( )
4. 4、在银量法中要用到的基准物质是
A. Na2CO3
B. NaCl
C. 邻苯二甲酸氢钾
D. 硼砂
( )
5. 下列离子能用莫尔法测定的是
A. Cl-
二、判断题
B. Ag+ C. SCN- D. I-
1. 根据确定终点所使用的指示剂不同,银量法可分为莫尔法,佛尔哈德法和法扬斯法三种。 ( ) 2. 用莫尔法测定Cl-时,溶液酸度偏低会使测定结果偏高。 3. 测定NaCl和Na3PO4混合物中Cl-时,不能采用莫尔法。
( ) ( ) ( )
4. 莫尔法测定Cl-时,不能在中性或弱碱性溶液中进行滴定。
7
氧化还原滴定分析作业
一、选择题
1. 在1mol?L-1 HCl介质中,用FeCl3 (??'(Fe3+/Fe2+) = 0.77 V),滴定SnCl2 (??'(Sn4+/Sn2+) =
0.14 V),理论终点的电位是 ( )
A. 0.35 V
B. 0.54 V
C. 0.56 V
D. 0.46 V
( )
2. KMnO4法在酸性溶液中进行,调节酸度时应用
A. H2SO4
B. HNO3
C. HAc
D. HCl
( )
3. 间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是
A. 滴定开始前 C. 滴定至中途
B. 滴定至接近终点时 D. 滴定指点的颜色褪去
4. 已知某氧化还原指示剂的半反应为:In(Ox) + 2e = In(Red)
??'(In(Ox)/In(Red) = 0.80 V,其理论变色范围为:
A. 0.70-0.90
B. 0.77-0.83
( )
C. 0.74-0.86 D. 0.60-0.80
5. 用1 mol?L-1 H2SO4溶液中,以0.05 mol?L-1 Ce4+溶液滴定0.05 mol?L-1Fe2+溶液,其化学计量点的电极电位为1.06 V,则对此滴定最适合的指示剂是 ( )
A. 二苯胺(??' = 0.76 V) C. 二苯胺磺酸钠(??' = 0.84 V)
B. 邻二氮菲-亚铁(??' = 1.06 V)
D. 硝基邻二氮菲-亚铁(??' = 1.25 V)
6. 以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时,用0.02 mol?L-1 K2Cr2O7滴定。设试样含铁以Fe2O3
计约为50%,则试样称取量为应为 ( )
A. 约0.1 g 7. 条件电位是
B. 约0.2 g
C. 0.4-0.6 g
D. 约1 g
( )
A. 标准电极电位
B. 任意温度下的电极电位 C. 在特定条件下,氧化型和还原型的总浓度均为1 mol?L-1时,校正了各种外界因素(酸度、配合等)影响后的实际电极电位
D. 电对的氧化型和还原型的浓度都是等于1 mol?L-1的电极电位
8. 下列哪一个反应的计量点对滴定突跃两端对称,且其突跃大小与反应的初始浓度无关
( )
A. Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O B. 2Fe3+ + Sn2+ =2Fe2+ + Sn4+ C. Ce4+ + Fe2+ =Ce3+ + Fe3+
D. MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ =Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O E. I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- 9. 测定KBrO3含量的合适方法有
A. 酸碱滴定法
( )
B. KMnO4法
C. EDTA法 D. 碘量法
8
10. 在1mol?L-1 H2SO4中,已知??'(MnO4-/Mn2+) = 1.45 V,??'(Fe3+/Fe2+) = 0.68 V,在此条件
下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+,其化学计量点电位值为 ( )
A. 0.38 V
B. 0.73 V
C. 0.89 V
D. 1.32 V
( )
11. KMnO4在HCl介质中滴定Fe2+,则结果
A. 不能确定
二、填空题
B. 偏低
C. 无影响 D. 偏高
1. 在氧化还原滴定中,用草酸钠标定KMnO4溶液时必须考虑的滴定条件是
、 、 。
2. 氧化还原滴定分析中所用的指示剂可分为三大类 、
、 、
3. 碘量法的主要误差来源是 和 。
4. 我们实验中,标定Na2S2O3溶液选用的基准物质是 ,采用的测定方法
是 ,所用的指示剂是 ,指示剂的加入时间是 。 5. 直接法配制I2标准溶液时,需加入足量的KI, 使I2呈 ,以提高碘
的 ,降低 。 6. 从滴定方式看,佛尔哈德法测定Cl-属 ,K2Cr2O7标定Na2S2O3
属 。
7. 氧化还原指示剂的变色点? = ,变色范围? = ,酸碱指示
剂的理论变色点 ,理论变色范围 。 8. 用K2Cr2O7滴定Fe2+时,加入H3PO4的目的分别是:
; 。 三、判断题
1. 高锰酸钾法一般在酸性溶液中进行,但有时也在中性或碱性溶液中进行。
( )
2. 条件电位是氧化型和还原型的浓度均为1 mol?L-1时,校正了各种外界因素影响后实际的
电极电位。 ( ) 3. 间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是滴定开始前。
( )
4. 0.002000 mol?L-1K2Cr2O7溶液对Fe (M(Fe)= 55.845g?mol-1)的滴定度为1.117×10-4 g?L-1 ( ) 5. 固体KMnO4(A?R)可用于直接配置标准溶液。
( )
9
四、计算题
1. 称取褐铁矿石样品0.4017 g,溶解并还原成Fe2+,用0.02048 mol?L-1 K2Cr2O7标准溶液
滴定,消耗26.45 mL,计算样品中Fe2O3和Fe的质量分数。M(Fe)= 55.85 g?mol-1, M(Fe2O3)= 159.7 g?mol-1
2. 准确量取H2O2样品溶液25.00 mL于500 mL容量瓶中定容,再移取25.00 mL于200 mL
容量瓶中定容,移取二次稀释后的溶液25.00 mL用0.020501 mol?L-1KMnO4标准溶液滴定,消耗KMnO4标准溶液30.05 mL,计算样品中H2O2浓度(W/V) M(H2O2)= 34.02g?mol-1
3. 用KIO3做基准物质标定Na2S2O3,称取0.1500 g KIO3与过量KI反应,析出的I2用Na2S2O3标定,用去24.00 mL, 此Na2S2O3的浓度是多少?每毫升相当于多少g I2?M(KIO3)=214.00 g?mol-1,M(I2)= 253.80g?mol-1
10
第一部分作业
一、填空题 1、定性分析的任务是 ,定量分析的任务是 。 2、准确度是指 与 之间的符合程度,精密度是指 与 之间的符合程度。测定结果的准确度 ,则精密度 ;而精密度 ,准确度 。
??x?3、对于有限次的平行测定,根据统计学原理可用下式描述,
tsn,式中μ为 ,
x为 ,t为 ,s为 ,n为 。
4、下列数据各为几位有效数字:0.010 ,0.1% ,6.02×1023 ,pH=10.25 。
5、分析化学按照分析时所需试样用量分为 分析、 分析、 分析;按照被测物种类分为 和 ;按分析原理和所用仪器不同分为 和 。 二、判断题 1、滴定终点就是化学计量点 。 ( ) 2、标准溶液是已知准确浓度的溶液 。 ( ) 3、用Q值检验法或4d法检验,排除可疑值后,剩余值的平均值即为真值。 ( ) 4、为了测定某铜矿中的铜含量,化验人员为使取样有代表性,从现场搬回一块特大的矿石,这种取样方法是正确的。 ( ) 5、多次测定结果的随机误差符合正态分布规律。 ( ) 三、计算题
1、某测定结果为10.01%、10.02%、10.02%、10.04%、10.05%,计算平均值、中位数、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差、极差。
2、某实验四次测定结果为20.01%、20.03%、20.05%、20.04%,计算标准偏差s和置信概率为99%时的置信区间。
3、已知市售分析纯盐酸的密度为1.18g·mL-1,?(HCl)=37%;(1)求盐酸的物质的量浓度;(2)若制备1L 0.1mol·L-1的盐酸需要上述浓盐酸多少毫升?(3)预知(2)中所制备溶液的准确浓度需进行标定,称取基准物质Na2CO3 0.1582g,用该盐酸滴定用去29.38mL,则该盐酸溶液的准确浓度为多少? 4、有一KMnO4标准溶液,已知其浓度为0.02010mol·L-1,求其T(Fe/KMnO4)和T(Fe2O3/KMnO4)。如果称取试样0.2118g,溶解后将溶液中的Fe3+还原成Fe2+,然后用KMnO4标准溶液滴定,用去26.30mL,求试样中含铁量,分别以?(Fe)、?(Fe2O3)表示之。
1
酸碱滴定分析作业
一、选择题
1. 以NaOH滴定H3PO4 (Ka1 = 7.5?10-3,Ka2 = 6.2?10-8,Ka3 = 5.0?10-13)至生成Na2HPO4时
溶液的pH值为: ( )
A. 9.8
B. 10.7
C. 7.7
D. 4.7
2. 以NaOH滴定H3PO4 (Ka1 = 7.5?10-3,Ka2 = 6.2?10-8,Ka3 = 5.0?10-13)至生成NaH2PO4时溶液的pH值为: ( )
A. 4.7
B. 10.7
C. 7.7
D. 9.8
3. 用0.1 mol?L-1HCl滴定0.1 mol?L-1 NaOH时的pH突跃范围是9.7 - 4.3。用0.01 mol?L-1 HCl滴定0.01 mol?L-1 NaOH时的pH突跃范围是: ( )
A. 8.7-5.3
B. 7.7-4.3
C. 9.7-5.3
D. 9.7-4.3
4. 用0.1mol?L-1HCl滴定0.1mol?L-1 NH3?H2O (pKb = 4.7)的pH突跃范围是6.3-4.3。用0.1mol?L-1HCl滴定0.1mol?L-1某一元碱(pKb = 3.7)的pH突跃范围是: ( )
A. 7.3-4.3
B. 6.3-4.3
C. 6.3-3.3
D. 7.3-3.3
( )
5. 酸碱滴定中选择指示剂的原则是:
A. 指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围内 B. 指示剂的变色范围与化学计量点完全符合 C. Ka = K(HIn)
D. 指示剂的变色范围应完全落在滴定的pH突跃范围内
6. 用0.2 mol?L-1HCl滴定Na2CO3至第一计量点,此时可选用的指示剂是:
A. 甲基橙
B. 甲基红
C. 酚酞
D. 中性红
( ) ( )
7. 下列物质能用NaOH标准溶液直接滴定的是
A. NaAc (Ka = 1.8?10-5) C. HAc (Ka = 1.8?10-5)
B. HCN (Ka = 6.2?10-10) D. NaCN (Ka = 6.2?10-10)
8. 已知邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量为204.2 g?mol-1,用它标定0.1 mol?L-1的NaOH溶液
(20-30 mL),应称取邻苯二甲酸氢钾约多少g。 ( )
A. 0.25 g
B. 0.05 g
C. 0.5 g
D.0.1 g.
( ) D. 3.0-5.0
9. 某酸碱指示剂的KHIN=1.0?10-5,从理论上推算其pH变色范围是
A. 4.0-5.0 B. 5.0-6.0 C. 4.0-6.0
10. 用0.1 mol?L-1 NaOH滴定0.1 mol?L-1 HCOOH溶液(pKa=3.74),对此滴定适合的指示剂是 ( )
A. 甲基橙(pKa=3.4)
B. 中性红(pKa=7.4)
C. 酚酞(pKa=9.1) D.甲基红(pKa=5.0)
( )
2
11. 11、0.10 mol?L-1的NH3H2O (pKb = 4.74)溶液的pH是
A. 2.87 B. 10.13 C. 11.13
D.12.13
( )
12. 下列各种弱酸弱碱能用酸碱滴定法直接滴定的是
A. 0.1 mol?L-1 (CH2)6N4 (Kb = 1.4 ? 10-9) B. 0.1 mol?L-1 H3BO3 (Ka = 5.7 ? 10-10)
C. 0.1 mol?L-1 CH2ClCOOH(Ka = 1.4 ? 10-3) D. 0.1 mol?L-1 C6H5NH2(Kb = 4.6 ? 10-10) 13. 下列物质中,哪几种不能用标准强碱直接滴定
A. 苯酚(Ka = 1.1 ? 10-10)
B. (NH4)2SO4 (NH3?H2O的Kb = 1.8 ? 10-5) C. (NH4)Cl
D. C6H5NH2?HCl (C6H5NH2的Kb = 4.6 ? 10-10) E. 邻苯二甲酸氢钾Ka2 = 2.9 ? 10-5
( )
14. 已知柠檬酸的pKa1?pKa3分别为3.13,4.76,6.40,则pKb1为
A. 10.87
B. 9.24
C. 7.60
( )
D. 3.13
( )
15. 下列情况对结果产生正误差的是
A. B. C. D.
用盐酸标准溶液测定纯碱时,滴定管内壁挂有液滴 用硼砂标定盐酸溶液时,所用硼砂失水了 标定某溶液的基准物质吸潮了(直接法标定)
用盐酸标准溶液测定氢氧化钠碱样时用甲基橙为指示剂
( )
16. 下列情况对结果产生负误差的是
A. B. C. D.
用硼砂标定HCl溶液时滴定速度快,且立即读数 用NaOH标准溶液滴定HCl溶液时用酚酞为指示剂
用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液时,用甲基红为指示剂 测定某试样时,所称的式样吸潮了。
( )
17. 下列试剂(均为G?R级)可用来直接配置标准溶液的有
A.H2SO4
B. Na2C2O4 C. NaOH D. 邻苯二甲氢钾
二、填空题
1. 用已知准确浓度的HCl溶液滴定NaOH溶液,以甲基橙来指示化学计量点的到达。HCl
溶液称为 溶液,甲基橙称为 ,该滴定化学计量点的pH值等于 ,滴定终点的pH范围为 ,因化学计量点和滴定终点不一致引起的误差称为 。 2. 酸碱滴定曲线是以溶液 值变化为特征的。酸、碱的浓度愈大,滴定突跃范围愈(填
大或小) 。酸碱的强度愈大,则滴定突跃范围愈(填大或小) 。 3. 某酸碱指示剂的pK(HIn) = 10.1,则该指示剂的理论pH变色范围为
。
4. 写出NH4H2PO4水溶液的质子条件式:
3
。
三、判断题
1. 用HCl溶液滴定Na2CO3基准物质溶液,以甲基橙做指示剂,其物质量关系为
n(HCl ):n(Na2CO3) = 1:2 ( ) 2. 由于滴定剂体积测量不准,使结果产生的误差称为终点误差。
( )
3. 甲醛与铵盐反应生成的酸用NaOH标准溶液滴定,其物质量关系为: n(NaOH ): n(酸 )= 1:3。 ( ) 4. OH-的共轭酸是H3O+
( ) ( )
5. 强酸滴定弱酸时,滴定突跃范围大小受酸碱浓度和弱酸的pKa控制。 四、计算题:
1. 用0.10 mol?L-1 NaOH溶液滴定0.10 mol?L-1 H2C2O4溶液,有几个滴定突跃?计算化学计量点的pH,应选哪个指示剂?(Ka1 = 5.6?10-2, Ka2 = 5.1?10-5)
2. 测定肥料中铵态氮时,称取试样0.2471 g, 加浓NaOH溶液蒸馏,产生的NH3用过量的
50.00 mL, 0.1015 mol?L-1 HCl吸收,然后再用0.1022 mol?L-1 NaOH返滴过量的HCl,用去11.69 mL,计算样品中氮的质量分数。M(N) = 14.01 g?mol-1.
3. 已知试样中含有Na2CO3, NaHCO3和惰性杂质,称取样品0.527 g,用0.109 mol?L-1 HCl
滴定,需15.7 mL,到达酚酞终点。当到达甲基橙终点时,所用滴定剂总体积为43.8 mL,问混合物中Na2CO3, NaHCO3的质量分数。M(Na2CO3) = 105.99 g?mol-1,M(NaHCO3) = 84.01 g?mol-1
4. 称取混合碱样0.9467克,加酚酞指示剂,用0.2785 mol?L-1 HCl溶液滴定至终点耗去HCl
溶液34.12 mL,再加甲基橙指示剂滴定至终点,又耗去HCl溶液23.55 mL,求试样中各组分的质量分数。M(Na2CO3) = 105.99 g?mol-1,M(NaHCO3) = 84.01 g?mol-1 M(NaOH) = 40.00 g?mol-1
5. 将12.00?10-3 mol NaHCO3和8.00?10-3 mol NaOH溶解于水后,定量转移于250 mL容量
瓶中,用水稀释至刻度。移取该溶液50.00 mL,以酚酞为指示剂,用0.1000 mol?L-1 HCl滴定至终点时,消耗HCl的体积为多少毫升?继续加入甲基橙为指示剂,用上述HCl溶液滴定至终点,又消耗HCl溶液多少毫升。
4
配位滴定分析作业
一、选择题
1. EDTA滴定中所用金属指示剂,要求它与被测离子形成的配合物的条件稳定常数K'(MIn)
( )
A. > K'(MY)
B. ≈ K'(MY)
C. < K'(MY)
D. ≥ 108
( )
2. 有关EDTA的酸效应,下述叙述正确的是:
A. pH值愈大,酸效应系数愈大。
B. 酸效应系数愈大,pM突跃范围愈大。 C.酸效应系数越小,配合物的稳定性越大。
D.酸效应曲线表示的是各金属离子能够准确滴定的最高pH值。
3. 在Ca2+、Mg2+混合液中,用EDTA测定Ca2+时,为了消除Mg2+的干扰,试验中常采取
的最简便方法是: ( )
A. 氧化还原掩蔽法 C. 沉淀掩蔽法
B. 配位掩蔽法 D. 离子交换法
4. 用EDTA直接法测定金属离子,终点时溶液所呈现的颜色是:
A. 游离指示剂 C. 指示剂与被测离子配合物的颜色
( )
B. EDTA与金属离子配合物的颜色 D. A和B的颜色
5. 配位滴定中金属离子与EDTA形成的配合物稳定常数越大,则滴定允许的pH值( )
A. 越高
B. 不要求
C. 中性
D. 越低
( )
6. EDTA标准溶液测水的总硬度,选用下列哪种仪器取水样50 mL。
A. 量筒
B. 移液管
C. 烧杯
D. 容量瓶
( )
7. 用EDTA滴定Ca2+, Mg2+,采用铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将
A. 在计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前
B. 指示剂被封闭
C. EDTA与指示剂作用缓慢,使终点推后 D. 与指示剂形成沉淀,使其失去作用
8. 用EDTA滴定下列离子时,能采用直接滴定方式的是
A. Ag+
( )
B. Ca2+
C. Cr3+
D. Al3+
9. 用EDTA滴定Ca2+, Mg2+,需要溶液的pH = 10,用以调节酸度的缓冲液应选 ( )
A. 一氯乙酸溶液 C. H3PO4-NaH2PO4缓冲液
B. NH3-NH4Cl缓冲液 D. HAc-NaAc缓冲液
10. 当M和N离子共存时,欲控制适当的酸度,以EDTA滴定其中的M离子。当c(M) = 0.1c(N)
时,要准确滴定M,则要求lgK(MY) - lgK(NY)的值为: ( ) A. ≧ 4 B. ≧ 6 C. ≧ 5 D. ≧ 7
5
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