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第2章 化学反应的基本原理
一、判断题:
1、放热反应均是自发反应。 ( × ) 2、ΔS为负值的反应均不能自发进行。 ( × ) 3、冰在室温下自动融化成水,是熵增加起了主要作用。 ( √ ) 4、因为?GT= -RTlnK,所以温度升高,平衡常数减小。 ( × )
Θ
Θ
5、质量作用定律适用于任何化学反应。 ( × ) 6、反应速率常数取决于反应温度,与反应物浓度无关。 ( √ ) 7、反应活化能越大,反应速率也越大。 ( × )
二、选择题:
1、下列物质? f Hm在室温下不等于零的是( D )
Θ
A、Fe(s) B、C(石墨) C、Ne(g) D、Cl(l) 2、反应NO(g)+CO(g) 1/2N2(g)+CO2(g),?H<0,有利于使NO和CO取得最高转化率的条件是( A )
A、低温高压 B、高温高压 C、低温低压 D、高温低压 3、某反应A + B C的K=10,这意味着( D )
A、 正方向的反应不可能进行,物质C不能存在,
B、 反应向逆方向进行,物质C 不存在, C、 它是可逆反应,两个方向的机会相等,物质C大量存在, D、 正方向的反应能进行,但程度小,物质C存在,但量很少;
4、已知反应3H2(g)+ N2(g) 2NH3(g)的平衡常数为K,则在相同条件下反应
NH3(g) 3/2H2(g)+ 1/2N2(g)的平衡常数K1为( D ) A、K=K1 B、K=1/K1 C、K=K12 D、K=(1/K1)2;
5、某基元反应2A(g)+ B(g)= C(g),将2mol A(g)和1mol B(g)放在1L容器中混合,问A和B开始反应的速率是A、B都消耗一半时速率的几倍( C ) A、0.25 B、4 C、8 D、相等 6、对于一个化学反应,下列说法中正确的是( B )
A、?H越负,反应速率越快 B、活化能越小,反应速率越快
C、活化能越大反应速率越快 D、?S越负,反应速率越快
-10
1
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7、对某一可逆反应采用某种催化剂以增大正反应生成物的产量,这种催化剂具有下列哪一性质(ABD )
A、 能增大正反应速率; B、同等程度地催化正逆反应,从而缩短达到平衡的时间; C、能使平衡常数发生改变,从而使正反应速率加快; D、使正反应活化能降低,从而使正反应速率加快。
三、填空题:
1、 反应C(s)+ H2O(g) CO(g)+ H2(g),?H > 0。当升高温度时,该反应的平衡常数将 增大 ,系统中CO(g)的含量有可能 增大 ;增大系统压力会使平衡 逆向 移动;保持温度和体积不变,加入N2(g),平衡将 不会 移动。
2、反应2A(g)+ B(g)= C(g)的速率方程为v = kCA CB2,该反应为 3 级反应,当B 的浓度增加为原来的2倍时,反应速率将增大为原来的 4 倍,当反应容器的体积增大到原来的3倍时,反应速率将变化为原来的 1/27 。
3、在化学反应中,可加入催化剂以加快反应速率,主要是因为 减小 反应的活化能,使速率常数k 增大 。
四、问答题:
1、写出下列反应的标准平衡常数表达式:
(1)C(s)+ H2O(g) CO(g)+ H2(g)
K??{P(CO)/P}{P(H2)/P}P(H2O)/P???
—
(2)2MnO4(aq)+ 5H2O2(aq)+ 6H+(aq) 2Mn2+(aq)+ 5O2(g)+8H2O(l)
K??{C(Mn{C(MnO?4?2?2)/C}?{P(O2)/P}?5?2?5??6)/C}?{C(H2O2)/C}?{C(H)/C}
2、根据吕 · 查德里原理,讨论下列反应:
2Cl2(g)+ 2H2O(g) 4HCl(g)+O2(g) ?H>0
将Cl2、H2O(g)、HCl、O2四种气体混合,反应达平衡时,下列左边的操作条件的改变对右面的平衡数值有何影响(操作条件中没有注明的,是指温度不变)?
(1)增大容器体积 nH2O,g ↓ (2)加O2 nH2O,g ↑ (3)加O2 nO2 ↑ (4)加O2 nHCl ↓ (5)减少容器体积 nCl2 ↑ (6)减少容器体积 pCl2 ↑ (7)减少容器体积 K — (8)升高温度 K
2
Θ
Θ
↑
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(9)恒容加氮气 nHCl — (10)加催化剂 nHCl —
3、已知下列反应为基元反应,试写出它们的速率方程式,并指出反应级数: (1)SO2Cl2 SO2 + Cl2;v = k c (SO2Cl2) (2)2NO2 2NO + O2 v = k{ c ( NO2)} (3)NO2 + CO NO + CO2 v = k c ( NO2)
2
c ( CO)
4、判断下列反应中,哪些是熵增加过程,并说明理由。 ① I2(s) I2(g);Δ S > 0
② H2O(l) H2(g)+ 1/2O2(g);Δ S > 0 ③ 2CO(g)+ O2(g) 2CO2(g)。Δ S < 0
五、计算题:
1、已知下列反应在1300K时的平衡常数:
(1)H2(g)+ 1/2S2(g) H2S(g),K1= 0.80;
Θ
104。 (2)3H2(g)+ SO2(g) H2S(g)+ 2H2O(g),K2= 1.8×
计算反应4H2(g)+ 2SO2(g) S2(g)+ 4H2O(g)在1300K时的平衡常数K。
Θ
Θ
③ = ( ② - ① ) × 2
? K2K3???K?1??1.8?10?????0.8??24
???5.1?108??22、某反应A B,当A的浓度为0.40mol ·L-1时,反应速率为0.02 mol ·L-1 ·S-1,试分别求出如下两种情况时的速率常数k:(1)反应是一级反应;(2)反应是二级反应。
(1 ) v = k1 c (A) = k c (A) 0.02 mol·L-1·s-1 = 0.40 mol·L-1 ·k1
k1 = 0.05 s-1
(2 ) v = k2{c (A) } 2 0.02 mol·L-1·s-1 = ( 0.40 mol·L-1) 2·k2 k2 = 0.125 L · mol -1 · s -1
3
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3、可逆反应:A(g)+ B(s) 2C(g);?H< 0
达平衡时,如果改变操作条件,试将其它各项发生的变化填入表中。 操作条件 增加A(g)的分压 压缩体积 降低温度 使用正催化剂 ?正 ?逆 k正 k逆 平衡常数 平衡移动方向 变 大 不 变 不 变 不 变 变 大 变 大 不 变 不 变 减小 减 小 减小 减 小 不 变 不 变 增大 不 变 正反应方向 逆反应方向 正反应方向 不 变 变 快 变 快 变 大 变 大 4、水煤气反应C(s)+ H2O(g) CO(g)+ H2(g),问:
① 此反应在298.15K、标准状态下能否正向进行?
?H (298K) = 131.3 kJ·mol-1 ?S (298K) = 133.9 J·K-1 ·mol-1 ?G (298K) = 91.4 kJ·mol-1
在 298.15K时反应非自发;
② 若升高温度,反应能否正向进行?
?H > 0 , ?S > 0 :升温反应可自发;
③ 101.325kPa压力下,在什么温度时此体系为平衡体系? 3?H131.3?10
T转??S?133.9?981K 4
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