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武汉大学2002年研究生入学考试(物化)

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武汉大学2002年研究生入学考试

一、概念题

1.若一封闭体系经历一不循环过程,此过程Q( );W( )。(填>,<,或=0) 2.对实际气体节流膨胀过程,有( )。

A. ?H=0 B. ?S=0 C. ?G=0 D. ?U=0

3.在过饱和溶液中,溶质的化学势比同温同压下纯溶质的化学势( ) A.高 B. 低 C. 相等 D.不可比较

4.若某化学反应?H=0,则此反应的平衡常数与温度的关系为( )

5.当一热力学体系由CaCO3?s?分解产生CaO?s?和CO2?g?而组成时,此体系的相数?=( );体系独立组分数K=( );自由度f=( )。

6.在298K下,0.5molA和0.5molB形成理想气体混合物,此过程的

?mixV=( );?;?;?。 ximH=( )ximS=( )ximG=( )

7.有理想气体反应A?B?2C?D,?H<0则当体系的温度( ),压力( )时,此反应的平衡向正向移动。

8.在298.15K下,某纯溶剂的蒸气压为12000 Pa,当0.2mol的非挥发性溶质于0.8mol的该液体中时,溶液的蒸气压为6000Pa,设蒸汽为理想气体,则溶液中溶剂的活度系数为( ) 9.理想气体体系的正则配分函数Q与其分子配分函数q的关( )

当体系达到热力学平衡时,i能级与基态能级拥有的分子数之比N。 iN0=( )10.在等温等压三组分相图中,若体系点落在三角形区域,则体系有( )共存;在等压的二组分相图中,三相线上的体系自由度f=( ) 单组分相图中,最多可以出现( )相共存。

r=?12dCAdt??dCBdt?12dCDdt,11.如果反应2A+B=2D的速率可以表示为

则其反应分子数为( )

A.单分子 B.双分子 C.三分子 D.不能确定

12.稀溶液反应CH2ICOOH?SCN?CH2SCNCOOH?I属动力学控制反应,如果增加离子强度,则此反应的速率常数k将( )

13.催化剂之所以能改变反应速率主要是因为( )。 14.测定离子迁移数的方法有( ),( ),( )。 15.界面自由能和界面张力的( )相同;( )不同。 16.在电化学中,电极反应的速率以( )。当发生极化现象,阳极和阴极的电极电势将发生的饱和为( )。极化可分为( ),( ), ( )。 17.BET吸附是( )吸附,BET公式的主要用途之一是( )。

18.表面活性剂由( )组成,当达到( )时,某些物理性质发生转变。 19.亲液溶胶是热力学上的( )体系;憎液溶胶是热力学上的( )体系。 20.电动电位即?是指( ),外加电解质可使?电位( ),从而使溶胶( )。 二、(1)2mol理想气体的始态为500K10 P,经等温可逆过程膨胀到1P,求此过程的

????Q,W,?U,?H,?S,?F,?G.

(2)1mol单原子理想气体经一不可逆绝热过程达到273K,1 P?,已知此过程的?S=20.9J?K?mol,W=1255J,终态时,气体的规定熵为188.3J?K?mol,求此过程的?U,?H,?F,?G和体系初始状态的温度T和压力P。

三、将2022克非挥发性物质B(B的摩尔质量为0.1101kg?mol)溶于100克纯水中,溶液的沸点升高0.105K,若向该溶液中再加入2.16克另一物质C,溶液的沸点将再升高0.107K。求:

(1)水的沸点升高常数Kb; (2)C的摩尔质量;

(3)水的摩尔蒸发热?vpmHm;

(4)求加入B和C以后的溶液在25℃的蒸气压(视为理想溶液)。

四、宇宙第一速度为7.9公里秒,高空中O2至少需多高温度才能逃离地球?并求氧气在该

?1?1?1?1?1=2230K,不考虑核运动电温度下的C(O的摩尔质量等于16,O2的振动特征温度?vv,m。

子运动对热容对贡献)

五、物质A的热分解反应:A?g??B?g??C?g?在密闭容器中恒温下进行,测得体系总压力变化如下: (1)强确定反应级数: (2)计算反应速率常数;

(3)计算反应经过40min时的转化率;

六、乙烯丙烯醚受热重排成丙烯乙醛的反应,在150℃--200℃之间:

ks?1?5.0?1011exp?125400J?mol?1RT?

已知kB?1.38?10?23J?K?1,h?6.626?10?34J?s,求175℃时:

?(1) 活化焓?rHm;(2)活化熵?rSm,简要定性讨论该反应活化物的性质。 七

2?298K和

21

P???P下

2,有化学反应

Ag?S??4?1??O?4s?2??H0?1A?. 4g1?sHSOm已知??AgSO2SO42?,Ag??0.62V.???Ag?Ag??0.799V

(1) 设计一个可逆电池,并写出其电极反应和电池反应; (2) 计算该电池的电动势E(活度系数均为1); (3) 计算298K时难溶盐Ag2SO4离子活度积Ksp。

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