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工程化学基础(第二版)浙江大学答案(6)

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解:已知:?

MnO4+8H++5e?Mn2++4H2O2+θ2+

0.059[c(MnO4)/cθ][c(H+)/cθ]8E(MnO4/Mn)=E(MnO4/Mn)+lg 5[c(H2O)/cθ]40.059lg[0.01×(105)8 5=1.0114V=1.587+

?

Cl2+2e=2Cl,根据能斯特方程有:

E(Cl2/Cl)=Eθ(Cl2/Cl)+=1.3827+0.059p(Cl2/Cl)lg2[c(Cl)/cθ]2

?

0.059lg1 2=1.3827

2Cr2O7+14H++6e=Cr3++7H2O

2)/cθ][c(H+)/cθ]140.059[c(Cr2O7E(Cr2O/Cr)=E(Cr2O/Cr)+lg 6[c(H2O)/cθ]7273+θ273+

5.计算下列反应:

=1.232+0.059lg[0.01×(105)14] 6=0.524

?氧化性强弱关系:Cl2>KMnO4>K2Cr2O7Ag+(aq)+Fe2+(aq)=Ag(s)+Fe3+(aq)

(1)在298.15K时的平衡常数 (2)如果反应开始时,解:由题意得:

K?

c(Ag+)=1.0moldm3,c(Fe2+)=0.10moldm3,求达到平衡时的

Fe3?浓度。

(1)

lgKθ=E(θAg+/Ag)E(θFe3+/Fe2+)0.059?Kθ=3.05

=0.79960.771=0.485 0.059

(2)令平衡时的

Fe3?浓度为c,则:

Kθ=c(1.0c)(0.10c)=3.05

6.将银棒插入知:(1) (2)

?c=0.075molL1

AgNO3溶液中,将铂片插入含有

FeSO4和Fe2(SO4)3dm3的溶液中,并用盐桥连接,组成原电池。已

c(Ag+)=c(Fe2+)=c(Fe3+)=1molc(Ag+)=0.01mol

dm3,c(Fe2+)=c(Fe3+)=1moldm3

试分别写出电池符号表示式、电极反应和总反应式,并计算其电动势。

解:由题意得:

()PtFe3+,Fe2+??Ag+Ag(+)θ(Ag+/Ag)

(1)

E1=E+0.059lg(Ag)[E

+θ(Fe3+/Fe2+)(Fe3+)+0.059lg(Fe2+)

(2)

=0.79960.771=0.0286E2=0.7996+0.059lg(0.01)0.771=0.68160.771=0.0894

7.已知反应

E正=1.507V,Fe3++e=Fe2+,E负=0.77V,求,

(1)

MnO4+8H++5e?Mn2++4H2Oc(MnO4)=c(H+)=0.10mol(2)反应(3)当

dm3和c(Mn2+)=0.010moldm3 时的电极电势值。

(用标准电极电势求算)

θMnO4+8H++5Fe2+?Mn2++4H2O+5Fe3+的平衡常数Kθ和ΔrGmc(MnO4)=c(Fe2+)=c(H+)=0.10moldm3和c(Mn2+)=c(Fe3+)=0.010moldm3时,计算

?rGm并判断(2)题给出反应进行的方向。

0.059c(MnO4)c(H+)E=1.507+lg=1.42445解:(1) c(Mn2+)(2)

lgKθ=(1.5070.77)×51062=62.46?Kθ=2.88× 0.059

(3)

8..已知下列电池电动势为0.436V,试求Ag+离子浓度: θΔrGm=nFEθ=355.603kJmol1

CuCu2+(0.01moldm3)??Ag+(χ0.01moldm3)Ag 解:

E=0.7996+0.059lgχ

?χ=0.043mol

[0.3419+0.0592lg(0.01)]=0.436 L1

第五章 水溶液中的化学反应和水体保护

§5.1 弱酸弱碱溶液

1.用酸碱质子理论,指出下述物质哪些是酸,哪些是碱?哪些是两性物质?并写出其对应的共轭酸或碱。

酸碱质子理论:凡是能够提供质子的分子或离子都是酸;凡是能够接受质子的分子或离子都是碱。

酸 碱 ?NH4H2SS2?HS?NH3CN?HCNH2OOH??NH4两性物质 H2SHS?HCN S2? ?NH3 ?NH4 CN?OH? HS? 、H2OOH? 、 CN? NH3 HSHCNH2OH2SS2? H3O? 2.试用热力学数据计算氨水在水溶液中的标准解离常数。

θΔrGmlgK=解:2.303RT

θ 3.求0.20解:

moldm3的NH4Cl 溶液的PH。

+NH4+H2O=NH4OH+H+0.2-c c c

c2Kw?c=1.06×105molL1K==θ 0.2Kb

θa

∴PH=4.97

4.比较浓度为0.10解:

moldm3的HAc ,HF , NH3 , H3PO4 在25℃酸性的强弱。

5.已知下列物质解离常数适? (1)(2)(3)

??Ka或Kb值,欲配置PH=3 的缓冲溶液,问选择哪种物质是最合

θHCOOH,Ka=1.77×10θHAc,Ka=1.74×1054

5NH3θH2O,Kb=1.79×10

解:(1)

θPH=PKa=3.75

(2)(3)

θPH=PKa=4.76θPH=PKwθPKb=144.75=9.25

6.计算含有0.10

moldm3的HAc与含有0.100

moldmdm33的NaAc的缓冲溶液的的HCl溶液,则溶液的PH

PH。若在100 cm3 上述缓冲溶液中加入1.00 cm3 1.00是多少? 解:由题意得:

θPH=PKa+lgmolc(HAc)=0.11moldm3,

c(Ac)=0.09moldm3

c(Ac)0.09=4.76+lg=4.67c(HAc)0.11

dm3

7.在0.200.20

mol3的氨水溶液中,溶入NH4Cl 晶体,使

3

?NH4浓度达到

moldm,求改溶液的PH 。若在1000 cm此溶液中加入10cm0.10

θpKb=9.253

moldm3的

NaOH ,则溶液的PH 是多少? 解:(1)

θθPH=pKa=pKw

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