分析化学作业（印刷版）(5)

8.EDTA溶液的浓度为c(mol·L-1)，在一定酸度下其酸根Y的分布分数为δ，则酸根Y的酸效应系数α等于：

A．

c? B．

?11 C．c? D． E．

c?c??9. 已知Ca-EDTA配合物的稳定常数为KCaY，在一定酸度下Y的酸效应系数αY(H)，若无

其它副反应，则在这个酸度下EDTA-Ca配合物的条件稳定常数为KCaY等于：

???A．αY(H)KCaY B．αY(H)/KCaY C．KCaY/αY(H) ?D．1/αY(H)KCaY E．αY(H)/[Ca2＋]

?10.已知EDTA-Ca配合物的lgKCaY=10.69。在某酸度下该配合物的lgKCaY=8.00，且无其

????它副反应，则该酸度下lgαY(H)=？

A．8.00 B．2.69 C．10.69 D．-2.69 E．18.69 11.在EDTA滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述正确的是：

A．酸效应系数越大，配合物MY的稳定性越高； B．酸效应系数越小，配合物MY的稳定性越高； C．介质的pH越大，EDTA的酸效应系数越大；

D．EDTA的酸效应系数越大，滴定的突跃范围越大； E．指示剂的选择与酸效应无关。 12.以0.02000mol·L-1的EDTA溶液滴定同浓度的Fe3＋离子，若要求误差在±0.1%之内。已

?知lgKFeY=25.1，则lgαY(H)应：

A．≥18.10 B．≤18.10 C．≥17.10 D．≤17.10 E．≥19.1 13.EDTA滴定金属离子M，准确滴定（ΔpM′=0.2，TE%≤0.1%）的条件是：

A．lgKMY≥6 B．lgKMY≥6 C．lg c MKMY≥6 D．lgc MKMY≥6

14.用含少量Cu2+离子的蒸馏水配制EDTA溶液，在pH=5.5时 ，用锌标准溶液标定EDTA溶液的浓度，最后用上述EDTA溶液在pH=10.0滴定试样中Cu2+的含量，测定结果将：

A．偏高 B．偏低 C．基本无影响. 15.已知lgKZnY =16.50，若pH在4、5、6、7时，lgαY（H） 分别为8.44、6.45、4.65、3.32，若用0.02 mol·L-1EDTA滴定0.02 mol·L-1Zn2+ 溶液，则滴定时允许的最高酸度是：

A．pH=4 B．pH=5 C．pH=6 D．pH=7

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???????16.下面各滴定突跃范围最大的是：

A．pH=12时用0.01 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+ B．pH=9时用0.01 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+ C．pH=12时用0.05 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+ D．pH=9时用0.05 mol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+ 17.EDTA的酸效应曲线指的是：

A．αY（H）—pH曲线 B．pM—pH曲线

C．lgKMY—pH曲线 D．lgαY（H）—pH曲线

18.下列关于αY值的说法，哪种是正确的？

A．αY值随[H+]的减小而减小 B．pαY值随[H+]的增大而增大 C．在pH值较高时，pαY值约等于1 D．以上都不对

??三、计算题

1.测定奶粉中Ca含量，称取2.5 g试样经灰化处理，制备为试液，然后用EDTA标准溶液滴定消耗了25.10 mL。称取0.6256 g高纯锌，用稀HCl溶解后，定容为1.000 L。吸取10.00 mL，用上述EDTA溶液滴定消耗了10.80 mL。求奶粉中Ca含量（以mg·g-1表示）。

2. 称取0.5000g煤样，灼烧时其中的S完全氧化为SO42-，处理为溶液后，除去重金属离子，加入0.0500 mol·L-1的BaCl2标准溶液20.00 mL，使之形成BaSO4沉淀，再用0.0250 mol·L-1的EDTA滴定过量的Ba2+，用去20.00 mL，求煤中S的质量分数。

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3.今有一水样，取100 mL一份，调节溶液的pH=10，以铬黑T为指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去25.40 mL；另取一份100 mL水样，调节溶液的pH=12，用钙指示剂，用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至终点，用去14.25 mL；求每升水样中所含Ca和Mg的质量。

4. 称取苯巴比妥钠(C12H11N2O3Na，Mr=254.2 g·mol-1)试样0.2011g于稀碱溶液中，加热(60℃)，使之溶解，冷却，用乙酸酸化后转移于250 mL容量瓶中，加入25.00 mL 0.03000 mol·L-1Hg(ClO4)2标准溶液，稀释至刻度，放臵待反应完全：

Hg2+ + 2C12H11N2O3－ = Hg(C12H11N2O3)2↓

干过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯盛接。移取25.00 mL滤液，加入10 mL 0.01 mol·L-1MgY溶液，释放出的Mg2+在pH=10时以EBT为指示剂，用1.0×10-2mol·L-1EDTA滴定至终点时，消耗3.60 mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。

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第六章 氧化还原滴定法

一、填空题

1. 氧化还原滴定曲线描述了随_____________加入，溶液___________________的变化。

2. 若两电对电子转移数均为1，为使反应完全程度达到99.9%，则两电对的条件电势差至少应大于 。若两电对电子转移数均为2，则该数值应为 。

3. 氧化还原滴定化学计量点附近的电势突跃的大小和氧化剂与还原剂两电对的 有关，它们相差愈 ，突跃愈 ；若两电对转移的电子数相等，计量点正好在突跃的 ；若转移的电子数不等，则计量点应偏向 。

4. 用于氧化还原滴定的指示剂有______________、___________、__________三类。选择氧化还原指示剂的原则是_________________________。

5. 氧化还原指示剂的理论变色点是______________，298K时，其变色范围是___________________。

6. 在氧化还原滴定中，两电对的△???＞0.2V时，才有___________，当△???___________时，才可用指示剂指示终点。

7. K2Cr2O7氧化能力比KMnO4_________，但它的测定_________比较高，可以在HCl溶液存在下测定_________。K2Cr2O7可以_________标准溶液。

8. 重铬酸钾法测定水中化学耗氧量，采用_________方式，在酸性溶液中，加入过量_________，使水中_________充分氧化，过量的_________用还原剂标准溶液_________滴定，但反应不能在硝酸中进行，原因是____________________________________。

9. K2Cr2O7法测Fe2+实验中，加H3PO4的目的是______________________和____________________。

10. 在高锰酸钾法中，KMnO4既是_ _____，又是_____ ___，终点时粉红色越_____，滴定误差越_______。

11. 标定KMnO4溶液时，为了加快反应速度，反映必须在__________温度下进行，温度过高会使__________部分分解，并以_________控制酸度，酸度太低会产生__________，。在热的酸性溶液中KMnO4滴定过快，会使_______发生分解。利用反应生成的___________作催化剂，此即为___________。

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12. 在热的酸性溶液中用Na2C2O4标定KMnO4时，若开始滴定速度过快，溶液出现__________，这是由于________________________。

13. 用KMnO4法测定还原性物质，一般要在强酸介质中进行，是因为__________________________________________________________________。

14. KMnO4与HCl反应速度非常缓慢，加入Fe2+后，反应速度加快，是由于产生了________________________。

15. 碘量法是基于I2的______及I-的______所建立的分析方法。直接碘量法用于测定_________，间接碘量法是利用I-与_________作用生成_________，再用_________标准溶液进行滴定，用于测定_________。

16. 间接碘量法测Cu2+时，滴定至近计量点时，加入KSCN的目的是__________________________，使终点易观察。。

??（已知Sn17. 如果溶液中同时存在HgCl2和Cl2，加入还原剂SnCl2时， 先被还原。4?/Sn2??0.14V，?Hg?2?/Hg2Cl2?0.62V，

??Cl2/Cl??1.36V）

二、选择题

1. 下列关于条件电势的叙述中正确的是( )

(A) 条件电势是任意温度下的电极电势。 (B) 条件电势是任意浓度下的电极电势。

(C) 条件电势是电对氧化态和还原态浓度均等于1mol?L-1时的电极电势。 (D) 条件电势是在一定条件下，电势氧化态和还原态总浓度都为1mol?L-1，校

正了各种外界因素影响的实际电势。

2. 下列哪一条不符合氧化还原滴定法应具备的条件( )

(A) 滴定剂和被滴定物质电极电势相差0.2V (B) 滴定剂必须是氧化剂

(C) 有适当的方法或指示剂指示反应的终点 (D) 滴定反应能较快地完成

3. 在含有Fe3+、Fe2+的溶液中，加入下述( )种溶液，Fe3+/Fe2+电势将降低(不考虑离子强度的影响)。

(A)邻二氮菲 (B)HCl (C)NH4F (D)H2SO4

4. 氧化还原滴定中，计量点时电势恰好等于两电对条件电势的算术平均值，应满足( )

(A) 两电对电子转移数不等

(B) 参与反应的同一物质反应前后反应系数相等，而电子转移数不等 (C) 两电对电子转移数均为1

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