锡矿床资料

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J.2 锡（矿物、元素）的性质、用途及地球化学性状

锡是人类最早发现和使用的金属之一。

锡是一种银白色金属，强光泽，质量密度大（7.31 g／cm3），熔点低

（231.968℃），质软（摩氏硬度3.75），展性好，延性很差，不能拉成细丝。化学性稳定，锡盐无毒。随温度变化锡有三种同位素异性体：α－锡，或称灰锡（等轴晶系）；β－锡，或称白锡（正方晶系）；r－锡，或称脆锡（斜方晶系）。 由于锡展性好，化学性质稳定，无毒，易溶、抗腐蚀、摩擦系数小等特点，广泛用于人类生活、现代工业、国防工业、尖端科学诸方面。

镀锡板（马口铁），占锡消费量的40％左右，用作食品和饮料的容器、各种包装材料、家庭用具和干电池外壳等。

锡铅和少量锑组成低熔点合金即焊锡，占锡消费量的20％。

锡与一些金属（铜、铅、镍、铋、锆、银、金等）制成合金，如青铜、巴比特合金、活字合金、钛基合金、铌锡合金等用于轴承工业、印刷工业、原子能工业和航空工业等领域。

锡的有机化合物主要用作木材防腐剂、农药等；锡的无机化合物主要用作催化剂、稳定剂、添加剂和陶瓷工业的乳化剂等。

地壳中锡的丰度约2×10－6，锡的原子序数为50，原子量是118.71，位于元素周期表第5周期ⅣA族，离子半径：Sn2＋为1.02×10－10 m、Sn4＋为0.74×10－10 m。 锡属于亲铁铜元素组，但在岩石圈上部又具有亲氧和亲硫两重特性。锡与硫化合，形成一硫化锡和二硫化锡，在高温条件下具有较强的挥发性。锡与氧化合，生成一氧化锡和二氧化锡，其中四价化合物——二氧化锡（锡石）在自然界是最稳定的化合物之一。

由于离子半径、电负性的相近似，离子Sn2＋可与Ca2＋、Cd2＋、In2＋、Te2＋等类质同象置换；而Sn4＋则与Fe3＋、Mg2＋、Sc3＋、In3＋、Nb5＋、Ti4＋等类质同象置换。 据研究，锡在岩浆演化成岩早期，锡以分散状态分布于云母、角闪石、榍石等造岩矿物中，或以锡石副矿物产出；热液作用阶段，锡一方面生成氧化物（锡石）和含[SnO3]2－、[Sn03]4－等络离子的锡酸盐，另一方面又可生成硫化物（硫化锡）和含[SnS]2－、[SnS4]4－、[SnS6]8－等络离子的硫锡盐酸。由于锡酸盐和硫锡酸盐均易于水解，生成锡的氢氧化物，经脱水作用生成SnO2（锡石）。 锡石在表生条件下极稳定，可富集于锡石硫化物矿床的氧化带和砂矿床中，锡的硫化物、硫盐和硅酸盐矿物，在氧化带可形成木锡和水锡石。 L.1.2 锡矿石

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锡质量分数大于40％以上的低杂质富锡矿石，可直接入炉冶炼；锡质量分数低于40％的矿

石，或杂质多的矿石，需经选矿后去杂质，使锡质量分数富集到40％以上再人炉冶炼。不同类型的锡矿石，国内采用的选矿方法（流程）有：

a） 易选矿石，如氧化矿石、锡石石英型矿石、含锡花岗岩型矿石等，常用重选或重—浮流程处理；

b） 难选矿石，如锡石硫化物的矽卡岩型矿石、锡石硫化物型矿石，一般采用重—浮—重、磁—浮—重等选矿综合流程或选冶联合流程处理；

c） 极难选矿石，如含锡磁铁矿矽卡岩型矿石，要用磁—浮—重，或中矿烟化等选冶联合流程处理；

d） 对锡铅共生的矿石，难以选出合格的锡精矿时，则可选出锡铅混合精矿，冶炼生产锡铅焊料或其他合金；

e） 在锡石粒度细，含铁高，铁锡连生体多，单体锡石少的情况下，我国一些选厂在维持和提高最终锡精矿品位的同时，产出部分富中矿（锡质量分数为3％～10％）和难选中矿（锡质量分数为1％～2％），使锡的选矿回收率提高约10％。

锡的冶炼方法，以火法为主，湿法为辅。现代锡的生产，一般包括四个主要过程：炼前处理、还原熔炼、炼渣和粗锡精炼。

a) 炼前处理是为了除去对冶炼有害的硫、砷、锑、铅、铋、铁、钨、钽、铌等杂质，同时达到综合回收各种有用金属的目的；炼前处理的方法包括精选、焙烧和浸出等作业，根据所含杂质不同，采用一个或几个作业组成的联合流程； b） 还原熔炼主要是使氧化锡还原成粗锡，同时将铁的氧化物还原成FeO并与脉石成分一起造渣；

c） 炼渣用烟化炉挥发方法，这样产出的废渣含锡低，金属回收率高，同时大量减少铁的循环；

d） 粗锡精炼，一般分为火法精炼和电解精炼，主要是进一步除去铁、铜、砷、锑、铅、铋和银等杂质，同时综合回收有用金属。 L.2.2 锡精矿质量标准 锡精矿质量标准见表L.3

表L.3 锡精矿质量标准（YB736—82）

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锡（wβ） 类 别 晶 级 杂质（wβ）不大于 不小于 ％ S 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0 1.2 1.5 1.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 5.0 As 0.3 0.4 0.5 0.6 0.? 0.8 1.0 1.0 0.4 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.5 4.0 Bi 0.10 0.10 0.15 0.15 0.20 0.20 0.30 0.30 0.4 0.5 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.5 ％ Zn 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.0 0.8 0.9 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 Sb 0.2 0.3 0.4 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.4 7 0.5 9 0.6 12 0.7 15 0.8 16 0.9 17 1.0 18 1.2 Fe 5 7 9 12 15 16 17 18 一级品 二级品 三级品 四级品 一类 五级品 六级品 七级品 八级品 一级品 二级品 三级品 四级品 二类 五级品 六级品 七级品 八级品 65 60 55 50 45 40 35 30 65 60 55 50 45 40 35 30 注1：一类是直接入炉锡精矿产品，二类是冶炼前需加工处理的锡精矿产品。 注2：锡精矿中铅、钨为有价元素，应提出分析数据。 注3：自产自用锡精矿产品，可自订企业标准执行。 表K.2 锡的主要矿物表

汉字名称 锡石 英文名称 Cassiterite 化学分子式 SnO2 金属锡质量分数 ％ 78.8 3一叶一世界

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黑锡矿 Romarchite （亚锡石） 三方硫锡矿 黄锡矿 硫锡矿 硫锡铅矿 圆柱锡矿 辉锑锡铅矿 马来亚石 Malayaite （钙硅锡矿） 水锡石 Hydrocassiterite （锡酸矿） 硫银锡矿 硫钼锡铜矿 银黄锡矿 锌黄锡矿 硫锡铁铜矿 斜方硫锡矿 Canfieldite Hemusite Hocartite Isostannite Mawsonite Ottemannite Ag8SnS6 Cu6SnMoS8 Ag2FeSnS4 Cu2(Zn·Fe)SnS4 Cu6Fe2SnS8 Sn2S3 10.1 13.9 22.9 31.8 13.7 71.2 (Sn·Fe)(OH)2 62.2 CaSn[SiO4]O 44.5 Berndtite Stannite Herzenbergite Teallite Cylindrite Franckeite SnS2 Cu2FeSnS4 SnS PbSnS2 Pb3Sb2Sn4S14 Pb5Sb2Sn3S14 64.9 27.6 78.7 30.5 26.5 17.09 SnO 88.1 表H.2 锡矿床主要工业类型简表

矿石质量 伴Sn质量分生 数 ％ 产于花岗岩类岩体与碳酸盐岩石内外接触带，远离岩体出现各种成分似层状、沿层透镜状、脉状矿床 似层状、透镜状、囊状、脉状，厚数米到数十米、延深数十米到数百米 原生锡石矿；浸染状、块状、网脉状 锡石，伴生磁黄铁矿、闪锌矿、黄铁矿、毒砂、方铅矿 锡石，伴生黑钨矿、辉钼矿、辉铋矿、黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿、方铅矿 组分 Fe 矿床类型 成矿 地质特征 时代 矿石类型矿体形态及规主要金属矿及结构构模 物 造 矿床 规模 类型相对重要性 矿床 实例 矽卡岩锡矿 中生代为主 0.3～1.0 Cu 小、中、大型、重要 Pb 特大型 Zn 云南个旧，广西大厂 斑岩锡矿 于浅成一超浅成酸性斑岩岩体内接触带，具黄玉绢英岩化、云英岩化、绿泥石化、硅化 中生代和新生代为主 筒状、复杂形态，平面面积一般小于1 2km，延深达数百米 原生锡石矿；网脉状 W 0.1—0.6 Mo 中、大型 重要 广东银岩、西岭 4一叶一世界

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W 锡石硅酸盐脉锡矿 Cu 产于花岗岩类岩体外接触带的硅铝质岩石中，近岩体常以电气石为主，远岩体以绿泥石为主 中生代为主，次为古生代 脉状、带状矿化体、镶柱状网脉体，矿化深达数百米 原生锡石矿；浸染状、带状、角砾状 锡石，伴Bi 小、生有铜和中、云南锌的硫化0.4～3. 0 大型、重要 铁厂 物，有时Ln 特大型 有黑钨矿 Pb Zn Cu 锡石硫产于花岗岩类岩化体外接触带的硅物铝质岩石中 脉锡矿 锡石为主，伴生磁黄铁矿黄铜矿、方铅矿、闪锌矿黄铁矿 Zn Pb 0.2～2.0 Ln W Ag W 石英脉及石英LU石锡矿 锡石为主，常伴黑钨矿、辉铋矿、铌钽铁矿、辉钼矿、 绿柱石、锂云母 Bi Ta 0.3～0.8 Nb Sc Be Li W 产于含锡石的花岗岩或具锡石蚀变（钠长石化、中生云英岩化、硅化、代、新电气石化等）带生代 的花岗岩的顶部风化壳中 层状、似层状、透镜状、带状，长宽一般数百米直至千米以上，厚数米至数十米直至百米以上 风化壳锡石矿；土状、半松散状 锡石，伴生黑钨矿、白钨矿、铌钽铁矿、磷钇矿钛铁矿、金红石 Nb 锡石含量为0.15 kg小、中、云南Ta 重要 3／m～ 大型 云龙 30.4 kg／m TR Ti 小、中、广西次要 大型 栗木 内蒙小、中、次要 古大大型 井 中生代为主，其次为第三纪 原生锡脉状、带状矿石矿；化体、柱状、浸染似层状、透镜状、角状 砾状 产于中深成花 岗岩类岩体与 硅铝质岩石内 中生外接触带附近， 代为具云英岩化、浅主 色云母化、电气 石化 脉状、脉带、镶柱状网脉体或呈不规则状，从岩体内100 m至上部围岩中600 m为矿化区间 原生锡石矿；块状、 浸染状、少量为角砾状集合体 花岗岩风化干冗锡矿 I.2 锡矿床一般参考工业指标及伴生组分评价指标

锡矿床一般参考工业指标及伴生组分评价指标见表I.3和表I.4

表I.3 锡矿床矿床一般参考工业指标参考表

项 目 要 求 备 注 5一叶一世界

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边界品位（Sn质量分数） 最低工业品位（Sn质量分数） 可采厚度 夹石剔除厚度 0.1 %～0.2 % 0.2 %～0.4 % ≥（ 0.8m～1m ） ≥2 m 坑采厚度＜0.8m时应考虑米百分值计算 注1：本参考指标是以全锡计算，适用于以锡石为主的矿床。当矿床中胶态锡、硫化锡所占比例＞10 %时，要提高指标。 注2：以胶态锡、硫化锡为主的矿石，要按采、选、冶技术经济条件另行制定指标。 表I.4 锡矿床伴生有用组分综合评价参考表

组分 质量分数 0.2 % 0.5 0.8 0.01 0.02 4 20 10 Cu Pb Zn Bi w Mn Fe S

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